负载磷钨酸铵的溶胶-凝胶法制备及催化苯硝化反应的研究

以正硅酸乙酯为硅源,利用溶胶-凝胶法制备了负载磷钨酸杂多酸铵盐催化剂,利用XRD和IR对催化剂进行了表征,并以苯硝化为模型反应,初步评价了催化剂对硝化反应的催化性能.结果表明,负载催化剂保持了非负载磷鸽酸铵杂多酸盐的Keggin结构;负载催化剂对苯硝化反应具有较高的催化活性,反应时间、催化剂用量以及硝酸与苯体积比对催化苯硝化反应有较大的影响,当反应温度为70℃时,最佳实验条件为:5 mL苯、15 mL硝酸、0.5 g催化剂、反应5 h;而且苯硝化反应产物中无多硝基苯生成,硝基苯的选择性高;多次使用后,负载催化剂仍表现出了较强的催化活性.     

阳离子交换树脂催化古龙酸甲酯的非均相动力学

以阳离子交换树脂H11为催化剂催化合成2-酮基-L-古龙酸甲酯。考察了催化剂的内外扩散、反应温度、反应物浓度配比、催化剂浓度对反应的影响,得到了最佳反应条件,反应最高产率可达到97％。还考察了催化剂的失活性,发现H11是一种理想的催化剂,连续反应4次都不影响催化效果。反应数据用Langmuir-Hinshel-wood模型拟合,通过验证反应模型符合反应原理,表面反应是关键的控速步骤,反应活化能为32kJ／mol。     

催化裂化干气中乙烯在不同催化剂上的低聚反应

根据3种乙烯聚合反应机制制备了多种催化剂,并用丁催化裂化干气中乙烯的低聚反应,以考察不同反应机制催化剂的反应性能.结果表明:遵循正碳离子反应机制的酸性分子筛催化剂的反应性能优于二聚及复分解机制催化剂;HZSM-5催化剂具备合适的酸性和孔结构,具有较高的催化乙烯转化能力、反应活性和稳定性.     

脱铝丝光沸石对α-蒎烯烷氧基化反应催化作用的研究

以盐酸水热处理方法制备了一系列脱铝丝光沸石催化剂,测定了其表面酸度和酸强度分布;考察了α- 蒎烯与脂肪醇的烷氧基化反应中,催化剂表面酸性、脂肪醇分子结构、性质等的影响;确定了该反应催化剂的适宜酸强度,探讨了催化剂内、外表面酸中心对该反应的贡献。结果表明:催化剂表面酸性显著影响该反应的活性和选择性,对α-蒎烯烷氧基化反应的适宜催化剂酸强度为- 8.2≤Ho≤-3.0;同时,脂肪醇分子几何结构大小对该反应的产物分布有明显影响,脱铝丝光沸石催化剂对该反应具有一定的产物分子择形作用。     

异丁烷与丁烯在炭化树脂负载PW_(12)上的烷基化——催化剂制备条件及烷基化工艺条件的研究

详细地探讨了炭化树脂负载杂多酸PW12 催化剂制备的适宜条件 ,反应工艺条件对催化剂催化异丁烷与丁烯烷基化反应及产物分布的影响 ,分析了催化剂具有较高活性的原因 ,进行了催化剂稳定性实验 ,并与其它类固体酸催化剂进行了对比     

固载化AlCl 3催化合成二苯基甲烷反应动力学研究

以3种不同孔径γ-Al2O3为载体制备固载化AlCl3/γ-Al2O3催化剂,考察了各催化剂在苯与苄基氯烷基化合成二苯基甲烷反应中的催化活性及产物选择性,并同纯AlCl3催化剂进行了比较.采用气相色谱法分析反应产物组成,获得了不同催化剂在不同反应温度下的烷基化反应试验数据,在确定反应动力学方程及消除外扩散影响前提下,计算了反应速率常数、反应表观活化能和扩散系数.结果表明,同均相纯AlCl3催化剂相比,在固载化AlCl3催化剂上反应速率较低而且存在诱导期,且载体孔径越小,该现象越明显.动力学分析认为产生这一现象的主要原因是载体对反应内扩散的影响.     

邻氯甲苯氨氧化法制备邻氯苯甲腈

采用邻氯甲苯经氨氧化反应,一步制备了邻氯苯甲腈.通过催化剂微型反应评价装置筛选到性能最佳的含5种活性组分的OC-128号催化剂.对催化剂进行了形貌观察、粒度分布和表面成分的表征,并在石英管固定床反应器上研究了反应温度、空比、氨比、空速等反应条件对催化剂性能的影响.结果表明:催化剂为平均粒径约50μm的微球,催化剂中的钒...     

担载树状高分子铜配合物催化氧化环己烯性能研究

以氯球担载的树状高分子铜配合物作为分子氧氧化环己烯的催化剂,研究了其催化性能,探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量、酸碱添加剂以及催化剂重复利用对反应的影响,找出了最佳反应条件.研究结果表明,该类催化剂均表现出较好的催化活性.     

交联/多相聚氨酯体系化学流变性的研究

通过采用不同催化体系及在同一体系下不同催化剂的用量,研究了聚氨酯交联多相体系的化学流变性.探讨了胺、锡催化剂以及胺/锡复合催化剂对化学流变性的影响,研究了相对粘度与反应转化率的关系.结果表明:胺催化剂对反应初期的催化作用较强,反应初期的相对粘度增加也较快;锡催化剂在凝胶点附近具有"相对粘度下降"现象,在反应转化率达到45%时,相对粘度最低;胺/锡复合催化剂反应初期粘度增加明显,凝胶点附近粘度有下降趋势.得到了相对粘度与转化率的数学模型.     

酸改性的Hβ分子筛催化合成乙酰基吡咯

研究了分别以不同的分子筛以及草酸、磷酸、盐酸等酸改性的Hβ分子筛为催化剂,由吡咯和乙酸酐合成乙酰基吡咯的Friedel-Crafts酰基化反应.发现磷酸改性的Hβ分子筛催化剂的活性最高,并对催化剂用量、反应温度、反应时间等反应条件进行了优化,确定了最佳反应条件:反应温度70℃、催化剂用量0.4 g、反应时间5 h,此时...     

孔结构对低碳醇催化剂性能的影响

考察了热处理和成型条件对铜基合成低碳混合醇催化剂孔结构,以及通过孔结构对活性、选择性的影响。实验结果表明,煅烧温度、煅烧时间和成型压力对催化剂孔结构都有明显的影响,通过控制孔结构参数来改变宏观催化性能的潜力是很大的。     

高取代度阳离子淀粉合成反应动力学研究

研究了半干法制备高取代度阳离子淀粉的反应动力学过程,讨论了不同温度、反应物料配比、催化剂用量等反应条件对淀粉醚化反应速率的影响．结果表明,提高反应温度,反应速率明显加快,反应程度与体系黏度的变化并无直接关系,淀粉阳离子化反应符合二级动力学的反应机理,阳离子醚化反应的表观活化能E_(?)=76．5 kJ/mol．醚化反应速率随着体系中醚化剂和催化剂浓度的增加而升高,但副反应也逐渐加剧．     

高氯酸镁在有机合成中的应用

从有机合成化学的角度,按反应类型综述了高氯酸镁作为Lewis酸催化剂在有机化学中的应用.结果表明高氯酸镁在多种有机反应中表现出非常好的催化性能,其催化反应主要涉及保护基团的形成和裂解、氧化和还原反应、成环反应、加成反应、取代反应和重排反应等.     

3,6-位不对称二取代咔唑衍生物的合成研究

以咔唑为主要合成原料,通过N-烷基化、付克酰基化、硝化以及付克烷基化等反应合成了两个结构新颖的3,6-位不对称二取代咔唑衍生物.探讨了原料摩尔比、催化剂用量、反应温度及反应时间等因素对反应的影响,得到最佳反应条件:(1)傅克酰基化反应:n(N-乙基咔唑)∶n(三氯化铝)∶n(乙酰氯)=1∶1.2∶1.5,反应温度室温,反应时间4 h,产品收率82%;(2)硝化反应:n(N-乙基咔唑)∶n(65%硝酸)=1∶1.15,反应温度5~10℃,反应时间2 h,产品收率89%;(3)傅克烷基化反应:n(3-乙酰基-N-乙基咔唑)∶n(氯化锌)∶n(叔丁基氯)=1∶1.5∶1.5,反应温度室温,反应时间12 h,产品收率64%.所得产品结构经FTIR1、H NMR1、3C NMR、及MS表征.     

维生素B_1片催化下的二苯基乙醇酸的合成及表征

本文讨论了二苯基乙醇酸的合成方法,以苯甲醛为起始原料以抗神经炎素维生素B1片为催化剂经过两步反应半微量合成二苯基乙醇酸,用红外光谱对中间体安息香及目标产物进行了表征．     

维生素B1片催化下的二苯基乙醇酸的合成及表征

本文讨论了二苯基乙醇酸的合成方法,以苯甲醛为起始原料以抗神经炎素维生素B1片为催化剂经过两步反应半微量合成二苯基乙醇酸,用红外光谱对中间体安息香及目标产物进行了表征．     

A recyclable catalyst that precipitates at the end of the reaction

Homogeneous catalysts--which exist in the same (usually liquid) phase as reactants and products--are usually more selective than heterogeneous catalysts and far less affected by limitations due to slow transport of reactants and products, but their separation from reaction products can be costly and inefficient. This has stimulated the development of strategies that facilitate the recycling of homogeneous catalysts. Some of these methods exploit the preference of a catalyst for one of two solvents with thermoregulated miscibility; others exploit a dramatic decrease in catalyst solubility as one reagent is consumed or temperature changed after completion of the reaction. Here we describe a tungsten catalyst for the solvent-free hydrosilylation of ketones that retains its activity until essentially all of the liquid substrate is converted to liquid products, which we can then simply decant to separate the catalyst that precipitates from the products of the reaction. We attribute the ability of the catalyst to retain its solubility and hence activity until completion of the reaction to the transient formation of liquid clathrate that contains a few molecules of the substrate per molecule of the otherwise solid catalyst. Insights into the fundamental processes controlling the formation of this liquid clathrate might help to tailor other catalysts and substrates, so as to develop efficient and solvent-free schemes for reactions of practical interest.     

光催化氧化法降解苯酚的研究进展

概述了二氧化钛光催化氧化反应及其用于降解苯酚的机理 ,介绍了光催化氧化反应降解苯酚的影响因素——催化剂及其固定、光催化反应装置、光的辐射时间和强度、苯酚初始浓度和溶液 p H值 ,也介绍了提高光催化反应速率的方法——贵金属的沉积、过渡金属离子的掺杂、半导体的复合 ,并且指出了光催化氧化研究在催化剂效率、光源利用等方面尚存在的问题 ,指出了设计集吸附、降解、分离于一体的复合型反应器 ,及开发太阳能源 ,并结合生化技术的研究方向     

Approximate solution for nonlinear model of the second and half order reactions in porous catalyst by decomposition method

The problem of the process of coupled diffusion and reaction in catalyst pellets is considered for the case of second and half order reactions. The Adomian decomposition method is used to solve the non-linear model. For the second, half and first order reactions, analytical approximate solutions are obtained. The variation of reactant concentration in the catalyst pellet and the effectiveness factors at φ＜10 are determined and compared with those by the BAND's finite difference numerical method developed by Newman. At lower values of φ, the decomposition solution with 3 terms gives satisfactory agreement with the numerical solution; at higher values of φ, as the term number in the decomposition method is increased, an acceptable agreement between the two methods is achieved. In general, the solution with 6 terms gives a satisfactory agreement.     

苯乙烯噻唑菁染料的合成反应动力学

研究在碱性催化剂存在下,噻唑碘乙烷盐与芳香醛的反应动力学,实验结果表明此类反应符合二级反应。探讨了反应机理,并对反应的速度常数、活化能及活化态的热力学参数(活化自由能、活化焓、活化熵)进行了讨论。