杯芳烃的配位化学(Ⅷ)─—几种杯芳烃的固体配合物的合成和表征

合成了对叔丁基杯[4]芳烃，对叔丁基杯[6]芳烃及对叔丁基杯[4]芳烃的羟基氢被乙酸乙酯或乙酸甲酯取代的衍生物；进而在不同溶剂中合成了这些杯芳烃与碱金属钾、钠等离子所形成的四种未见报道的固体配合物，利用元素分析、红外先谱、核磁共振、等离子光谱等方法对其进行了表征，得出相应的固体配合物组成，还简要讨论了四种固体配合物的可能的形成机理和结构．     

杯芳烃的配位化学（Ⅸ）：杯芳烃萃取金属的机理

合成了六对叔丁基杯［６］芳烃，八对叔丁基杯［８］芳烃和四甲基羧基氧基四对叔丁基杯［４］芳烃，并以杯芳烃进行萃取金属离子的研究。对杯芳烃萃取金属的三种机理进行了探讨，并测出其萃取平衡常数。     

杯芳烃的配位化学（XI）：4种杯[4]芳烃萃取铁（Ⅲ）的研究

合成了杯［４］芳烃、四对叔丁基杯［４］芳烃、四乙氧基羰基甲氧基四对叔丁基杯［４］芳烃、四乙酰基甲氧基四对叔丁基杯［４］芳烃等４种杯芳烃,研究了这些杯芳烃对铁（Ⅲ）的萃取化学,讨论了这些体系的萃取机理,并求出了它们的萃取平衡常数。     

杯芳烃的配位化学(Ⅺ)——4种杯[4]芳烃萃取铁(Ⅲ)的研究

合成了杯［４］ 芳烃、四对叔丁基杯［４］ 芳烃、四乙氧基羰基甲氧基四对叔丁基杯［４］ 芳烃、四乙酰基甲氧基四对叔丁基杯［４］ 芳烃等４ 种杯芳烃,研究了这些杯芳烃对铁（ Ⅲ） 的萃取化学,讨论了这些体系的萃取机理,并求出了它们的萃取平衡常数     

对─叔丁基─杯［8］芳烃对C_（60）的分子识别

通过甲苯溶液中对─叔丁基─杯［８］芳烃与Ｃ６０的反应，合成了它们的１：１络合物．产物经红外光谱、元素分析、Ｘ－射线粉末衍射确证．还采用固体１３Ｃ核磁共振技术研究对─叔丁基─杯［８］芳烃对Ｃ６０的分子识别．１３Ｃ魔角固体核磁共振谱清楚地揭示出Ｃ６０被包结在杯芳烃的疏水空腔中．１３Ｃ核磁共振静态谱表明被包在空腔中的Ｃ６０分子于室温时仍在快速旋转．这说明Ｃ６０分子与对─叔丁基─杯［８］芳烃之间的相互作用非常弱．     

对—步丁基—杯[8]芳烃对C60的分子识别

通过甲苯溶液中对－步丁基－杯［８］芳与烃与Ｃ６０的反应，合成了它们的１：１络合物，产物经红外光谱，元素分析，Ｘ－射线粉末衍射确证，还采用固体＾１３Ｃ核磁共振技术研究究对－步丁基－杯［８］芳烃对Ｃ６０的分子识别，＾１３Ｃ魔角固体核磁共振谱清楚地揭示出Ｃ６０被包结在杯芳烃的疏水空腔中，＾１３Ｃ核磁共振静态谱表明被包在空腔中的Ｃ６０分子于室温时仍在快速旋转，这说明Ｃ６０分子与对－步丁基－杯［８］芳烃之间     

杯芳烃的配位化学（Ⅶ）：对叔丁基杯芳烃乙酸萃取铁 ...

合成了对叔丁基杯「４」乙酸，对叔丁基杯「６」乙酸、对叔丁基杯「８」乙酸三种杯芳烃，研究了它们在不同条件下对铁的萃取情况，讨论了这些体系的萃取机理，求出了它们的萃取平衡条件常数，探讨了用此法去除稀土盐中微量铁的可能性。     

一种新型硫杂杯[4]芳烃冠醚衍生物的合成与配合性能

在普通杯芳烃中引入硫、氮原子可以改善普通杯芳烃的配合性能.在弱酸的催化下,使用硫杂杯[4]芳烃四酰肼衍生物3与芳醛衍生物4反应, 高产率地合成了新型的含酰胺和席夫碱单元的硫杂杯[4]芳烃冠醚衍生物5,所合成的新化合物的结构经1H NMR、元素分析、ESI-MS等证实.同时探讨了新型硫杂杯[4]芳烃衍生物5与系列α-氨基酸的配合性能,结果表明所合成的硫杂杯芳烃冠醚对氨基酸分子表现出有效的配合能力和选择性.     

杯[8]芳烃的红外光谱和拉曼光谱研究

研究了对－叔丁基杯〔８〕芳烃（ｐ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｃａｌｉｘ〔８〕ａｒｅｎｅ）的红外和拉曼光谱，并与杯〔４〕芳烃的红外和拉曼光谱进行了比较，杯〔８〕芳烃与杯〔４〕芳烃都于同一类寡聚物，其红外和拉曼光谱虽有某些相似但彼此之间存在明显的差异。     

杯［8］酮衍生物与镨及铕配合物的合成与表征

以氯丙酮作为亲电试剂与对叔丁基杯[8]芳烃发生亲电取代反应制得杯[8]酮衍生物,并进一步合成了杯[8]酮衍生物与稀土镨、铕的固体配合物.通过元素分析、红外光谱、13C核磁共振、X-射线衍射、热谱分析对产物进行了表征.结果表明,两种固体配合物均为单核型分子,每种固体配合物都以2个杯[8]酮衍生物配体中的氧原子和中心离子配位,其中每个酮衍生物配体各以3个氧原子参与配位.另外,在两种固体配合物中,3个N,N-二甲基甲酰胺分子均以1个氮原子和中心离子配位.此时配位数为9,固体配合物呈对称的三冠三角棱柱结构.     

杯[4]芳烃醚衍生物的合成研究（I）

以对叔丁基苯酚和甲醛为起始原料，通过缩合、两步取代反应合成了对叔丁基杯[4]芳烃的四醚化衍生物，并对反应条件进行了较为详细的研究。     

四对羟基苯基杯[4]间苯二酚芳烃的合成及其性质研究

本文报道了２,８,１４,２０－四对羟基苯基杯［４］间苯二酚芳烃的合成及其化学反应性质（乙酰化、丁酰化、甲基化、苄基化）．讨论了反应温度,反应时间,溶剂效应等因素对反应的影响。各产物通过ＩＲ、１ＨＮＭＲ以及ＭＳ进行了表征。     

杯芳烃受体的合成及其对氨基酸的识别

以对叔丁基苯酚和甲醛为原料在碱(氢氧化钠)溶液中按配比反应并在一定温度下回流(杯[4]在二苯醚中)可得到对叔丁基杯芳烃.将对叔丁基杯芳烃与过量的苯酚作用在无水三氯化铝催化下消去叔丁基再进行磺化(水浴80℃)得到了水溶性的杯芳烃磺酸钠盐.用所合成的水溶性杯芳烃磺酸钠受体对氨基酸酯(L-丙氨酸甲酯)进行识别.     

新型杯[5]芳烃衍生物的合成及发光行为

本文合成了一种新型杯[5]芳烃衍生物5,11,17,23,29-五叔丁基-37,38,39,40,41-五羧甲氧基杯[5]芳烃,通过荧光光谱研究了其与铽（Ⅲ）离子形成1：1配合物的发光行为.结果表明,配合物的发光行为基于分子间能量转移,pH=8～10范围内荧光强度几乎没有变化,溶剂极性明显影响荧光的强度;通过紫外滴定和荧光滴定确定了体系的稳定常数.该主体化合物、铕（Ⅲ）离子和邻菲罗琳在无水乙腈中,于321nm激发波长下检测到铕（Ⅲ）的特征荧光.     

钐、钆与对叔丁基杯[6]芳烃配合物的合成和表征

在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,RE(NO3)3·4dmso(RE=Sm,Gd)与对叔丁基杯[6]芳烃(H6L=C66H84O6)反应,合成了两种新的稀土固体配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和摩尔电导等实验进行了表征,确定了配合物组成为[RE(H4L)(DMF)4(OH)]·H6L.     

新型杯[4]芳烃衍生物的合成及结构表征

为进一步研究杯[4]芳烃衍生物,并为后续衍生化反应制备中间体,用对叔丁基苯酚和甲醛为原料,利用一步法合成了对叔丁基杯[4]芳烃;再以对叔丁基杯[4]芳烃与碘乙醇的反应,得到了对叔丁基25,27-二羟基-26,28-二羟乙氧基杯[4]芳烃,其结构经1H NMR、13C NMR,、IR、MS和元素分析确证.     

杯芳烃的配位化学(Ⅻ)--对叔丁基杯芳烃乙酸萃取铁(Ⅲ)的研究

合成了对叔丁基杯[4]乙酸、对叔丁基杯[6]乙酸、对叔丁基杯[8]乙酸三种杯芳烃,研究了它们在不同条件下对铁的萃取情况,讨论了这些体系的萃取机理,求出了它们的萃取平衡条件常数,探讨了用此法去除稀土盐中微量铁的可能性．     

对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的合成

由对叔丁基苯酚和甲醛在碱催化下以一步法合成了叔丁基杯「８」芳烃。以酸酐和酰 基化试剂合成了相应的酯类衍生物。讨论了杯芳烃的分子结构与光谱性质的关系。     

对叔丁基杯〔8〕芳烃酯类衍生物的合成

由对叔丁基苯酚和甲醛在碱催化下以一步法合成了对叔丁基杯〔８〕芳烃．以酸酐和酰卤为酰基化试剂合成了相应的酯类衍生物．讨论了杯芳烃的分子结构与光谱性质的关系     

球烯与对叔丁基杯[8]芳烃苯醚形成超分子包合物的研究

报道合成了一种新型的对叔丁基杯［８］芳烃苯醚，其在甲苯中可与球烯（Ｃ６０、Ｃ７０）形成超分子包合物．通过红外光谱、紫外光谱对所形成的包合物进行表征，探讨了影响反应的因素，测定了Ｃ６０包合物的配合比为１∶１，而Ｃ７０包合物的配合比为２∶１，它们的反应平衡常数Ｋａｓ分别为１．８１０×１０３ｍｏｌ－１·Ｌ和３．６５７×１０２（ｍｏｌ－１·Ｌ）１／２，对包合物的构型进行了推测