Pd_3YH分子的结构和热力学函数

对钯和钇原子采用SDD基组,氢原子采用6-311++G**全电子基函数,利用B3LYP方法,得到了Pd3YH分子的基态具有C3V对称性,基态能量为-422.7675a.u..采用朱正和研究小组提出的气固反应热力学函数的近似计算方法,得到了Pd3Y合金吸氢反应1/2H2(g)+Pd3Y(s)=Pd3YH(s)在温度范围298.15~998.15K内Pd3YH(s)的生成热力学函数和Pd3Y合金氢化反应平衡压力.比较Pd3YH(s)、PdH(s)、PbPdH(s)和PdYH(s)的ΔGQ的大小,得到ΔGQPdH(s)ΔGQPbPdH(s)ΔGPQd3YH(s)ΔGPQdYH(s),这说明Pd3Y合金比PbPd合金和纯Pd对H2的吸附能力强,但比PdY合金要弱.     

状态图与状态函数——如何选择相图坐标

每一个相图均有一状态函数与之对应,状态函数的自变量即相图的坐标变量．在相图计算过程中,判断一个图是不是相图的最可靠办法是看能不能推导出一个与之相应的状态函数．将一相图坐标换成对应状态函数中与之成对的另一状态变量,所得的图仍是相图;同一容量性质与强度性质对的两变量不能同时作为相图坐标;在相图坐标中的所有容量性质所针对的对象必须相同,而且强度性质坐标的选法必须与容量坐标的选法相对应．并以铅锡相图为例进行了说明     

麦克斯韦关系的数学推导及其应用

从热力学基本定律出发，用微分的方法系统地推导了麦克斯韦关系并讨论了它在实际中的一些主要应用，从中归纳出用热力学方法研究现象的一般思路，理解这一过程对热力学的学习是非常有益的。     

PuCO气态分子的热力学稳定性

在相对论有效原子实势近似下 ,用密度泛函B3LYP方法研究得到PuCO气态分子的热力学函数 ,根据热力学原理 ,计算得到PuCO气态分子在不同温度下的标准生成自由能变 ,据此说明PuCO气态分子不具有热力学稳定性     

用热力学函数设计无机化学反应

本文运用化学热力学基本原理，从热力学角度对一些熵减型无机化学反应进行了探讨，归纳出了直接反应，分步反应和耦合反应，３种无机制备路线的设计构思。     

单元开放系统热力学公式的研究

本对单元开放系统提出了一种形象的记忆热力学函数间关系式的新方法，根据我们所提出的方法，可以很方便的得出单元开系和封闭系统中所有的热力学公式。     

论熵函数

本文从熵函数产生的角度出发，论述了热力学第二定律；并阐述了熵函数的意义．     

金属钯CO中毒机理的热力学研究

采用密度泛函方法和相对论有效原子实势分别对PdCO、PdOC及PdH的几何构型进行了优化, 得到PdCO和PdOC分子电子状态均为(X1∑+), 对于PdCO分子, RPdC=0.1834 nm, RCO=0.1140 nm, ∠PdCO=180°;对于PdOC分子,RPdO=0.2157 nm, RCO=0.1133 nm, ∠PdOC=180°; PdH分子基态为2∑, RPdH=0.1526 nm. 根据电子振动近似理论计算了不同温度下金属Pd与CO及H2分子反应的生成热力学函数, 导出了反应平衡     

UO分子结构与势能函数及基态分子热力学性质

在U的相对论有效原子实势近似和O原子6 311G 全电子基函数下,用密度泛函B3LYP方法计算得到UO分子的结构与势能函数、力常数与光谱数据.同时计算得到UO基态X7∑分子在298K时的标准生成热力学函数ΔfH0、ΔS0和ΔfG0,分别为490.432kJ/mol,106.204J/mol·K和458.768kJ/mol.     

用典型实例分析统计分布的热力学等价性

本文用七种经典系统分布计算了单原子理想气体的配分函数和热力学函数，得出相同结果。以实例说明了七种统计分布的热力学等价性。     

PuCO气态分子的结构与热力学稳定性研究

根据原子分子反应静力学和群论,确定PuCO的基电子状态为((X)7A").在相对论有效原子实势近似下,应用基函数6-311G*和密度泛函理论B3LYP方法,全电子计算了钚化物的能量E、定容热容CV和熵S.应用电子振动近似理论,即用单个分子PuCO中的电子和振动能量和熵近似代表它们处于固态时的能量和熵.计算所得到的PuCO气态分子的结构与不同温度下的热力学函数.根据热力学原理,计算得到PuCO气态分子在不同温度下的标准生成自由能变均为较大正值,据此说明,uCO气态分子不具有热力学稳定性.     

封闭体系热力学函数之间关系和四方形规则

在物理化学的教学与研究中，复杂的封闭体系热力学函数之间的关系一直是学习基础热力学的一个难题，本在总结了大量应用实例的基础上，归纳出适合各种封闭体系热力学函数之间的经验规则——四方形规则。有利于封闭体系热力学函数关系式的记忆、应用与推导。     

热力学函数间基本关系式的应用方法

概述了热力学函数间基本关系式在几个方面的应用，着重探讨了其在热力学量偏微商求解过程中的应用方法。     

用Legendre变换导出热力学函数和热力学普遍关系式

借助Legendre变换，可导出热力学中重要的4个热力学函数和各热力学参量之间的普遍关系式     

PuCO气态分子的结构与热力学稳定性研究

根据原子分子反应静力学和群论,确定PuCO的基电子状态为(7A)″。在相对论有效原子实势近似下,应用基函数6-311G4和密度泛函理论B3LYP方法,全电子计算了钚化物的能量E、定容热容Cv和熵S。应用电子振动近似理论,即用单个分子PuCO中的电子和振动能量和熵近似代表它们处于固态时的能量和熵.计算所得到的PuCO气态分子的结构与不同温度下的热力学函数。根据热力学原理,计算得到PuCO气态分子在不同温度下的标准生成自由能变均为较大正值,据此说明,PuCO气态分子不具有热力学稳定性。     

简单系热力学公式规律研究

利用只有体积变化功的简单系热力学函数全微分,能推演出十六个热力学公式,这些公式是处理简单系热力学性质和其他系统热力学性质的基础,如何使学生记住这十六个公式是学习好热力学的保证.笔者在热力学教学中总结出来的简单系热力学公式的框式记忆法很好地解决了这个问题.     

盐酸在H2O与DMSO—H2O间的迁移热力学函数

用电动势法测定了盐酸在水与二甲亚砜一水混合溶剂中的电动势,计算出了298.15K下的迁移自由能、迁移及迁移熵,据此对溶液的微观结构作了定性讨论.并采用Abraham的离子溶剂化一层连续介质模型对△G_t~O进行了理论计算,结果表明计算值与实验值基本符合.     

关于热力学函数关系式的推导

本文着重讨论运用雅可比行列式推导热力学关系式的技巧问题。