不对称合成新型的吲哚螺-2,3-二氢呋喃衍生物

在辛可宁的作用下,以靛红衍生物(N-甲基-3-羟基-2-吲哚酮)和氰基苯乙烯衍生物为原料,1,3,5-三甲苯为溶剂,合成了一系列的新型的手性吲哚螺-2,3-二氢化呋喃衍生物.该反应产率较高(90%~99%),选择性较好,而且操作简单、后处理方便.产物的结构经红外光谱、核磁共振谱(1H,13C)及高分辨质谱法表征.     

2，3-二氢呋喃

该产品以1．4-丁二醇为原料定向催化一步合成2，3-二氢呋喃产品，是合成医药、有机溶剂、化学中间体和试剂的重要原料。采用定向催化合成，生产工艺技术先进，产品转化率达86％以上，含量稳定在99％以上，产品质量好。该产品填补了国内空白，现已具备年产200吨的生产能力，国内外市场前景好，有显著的经济效益和社会效益，并可出口创汇。     

2,3-二氢苯并呋喃的合成与分析

用苯酚和钠得到苯酚钠,苯酚钠和2-氯乙醇得到2-苯氧基乙醇,与氯化锌反应得2,3-二氢苯并呋喃, 产率50%。     

仿生氧化偶联合成苯并二氢呋喃新木脂素 Balanophonin

以廉价易得的香草醛和丙二酸为原料，经knoevenagel缩合反应、酯化、仿生氧化偶联、还原和氧化等5步反应(总产率22％)制得苯并二氢呋喃新木脂素Balanophonin 1，其中两分子阿魏酸甲酯5经Ag2O仿生氧化偶联成为它的二聚体6是本合成路线的关键步骤。     

十四碳共轭二烯-1-乙酸酯及类似物的高立体选择性合成

采用不同的实验方法，对(2，4-)，(3，5-)，(4，6-)，(5，7-)，(6，8-)，(7，9-)，(8，10-)，(9，ll-)，(10，12-)，(1l，13-)，十个十四碳共轭二烯型鳞翅目类昆虫性信息素及类似物进行了系统地合成研究。其中(2E，4E)及(9E，llE)的合成较为成功，几何异构体纯度分别可达100％和98％。     

羧酸衍生物的烯醇盐的立体选择性氧化二聚反应

综述羧酸衍生物的烯醇盐氧化二聚成键的规律，重点是立体选择性的过程。近期进展是利用手性辅助试剂，如各种不同的手性酯和手性酰胺不对称合成立体专一性的1，4-二羰基化合物．为不对称合成琥珀酸衍生物提供了有效方法。     

4,5-二甲基呋喃氨基腈衍生物的合成及抗菌活性

通过4,5-二甲基呋喃氨基腈与芳醛反应,制得希夫碱,再采用NaBH4还原,合成了8个新型的4,5-二甲基呋喃氨基腈衍生物.其结构经1H NMR,IR,EI—Ms分析证实.生物活性测试结果表明,目标化合物具有一定的抗菌活性.     

1-氧代-1,2-二氢酞嗪-4-乙酸衍生物的合成和表征

设计合成了4个新型1－氧代－1,2－二氢酞嗪－4－乙酸化合物,并用IR,^1HNMR和元素分析对其结构进行了表征。     

离子液体中1,4-二芳基四氢喹啉-2,5-二酮衍生物的合成

以芳醛、3-芳氨基-5,5-二甲基环己2-烯酮和Meldrum酸为原料,离子液体为溶剂,在80℃下通过三组分一步反应,合成了一系列的7,7-二甲基-1,4-二芳基-3,4,7,8-四氢化喹啉-2,5（1H,6H）-二酮衍生物．与文献报道的合成类似物方法相比,该方法具有反应条件中性、产率高（83％～90％）、操作简单和环境友好等优点．产物的结构通过IR,^1HNMR和元素分析表征．     

噻吩基和呋喃基取代的二硒代氨基甲酸酯的合成

由甲甲基秋兰姆（ＴＭＴＤ）经氯化、硒代与溴代丙酰呋喃（噻吩）反应，制得了２和睦一二硒代氨基甲酸酯，通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱确定了产的结构，并对反应条件、反应机理做了策略的讨论。     

亚异丙基D—核糖及其衍生物的合成和聚合反应

在酸和氯化锌催化下D-核糖的亚异丙基化反应中得到的反应混合物,经柱色谱及重结晶分离,除获得产物1,4-脱水-2,3-氧-亚异丙基吡喃核糖外,首次分离出1,5-2,3-双-氧-亚异丙基核糖。测定并比较了这两种产物的~1H和~(13)C核磁共振谱。聚合试验结果表明这类双亚异丙基化核糖与单亚异丙基化脱水核糖不同,它不具有正离子开环聚合活性。     

2,3-吡嗪二甲腈衍生物的一锅法合成

室温下,先用二甲亚砜(DMSO)将α-溴代酮氧化成1,2-二羰基化合物,不必分离,直接与2,3-二氨基马来腈反应,两步一锅法合成一系列2,3-吡嗪二甲腈衍生物。5-芳基-2,3-吡嗪二甲腈(3a~3f)的产率较高,5-甲基-6-芳基-2,3-吡嗪二甲腈(3g~3i)的产率较低;第二步缩合过程受溶剂的影响较大,使用乙醇做溶剂或不用溶剂产率较好。所有产物的结构都用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱和高分辨质谱进行表征。     

5-烷基吲哚化合物的合成研究

分别通过两步合成得到2个烷基5位取代的吲哚化合物,并通过1 H NMR、13 C NMR、MS和元素分析对化合物结构进行了表征.所得化合物为一类重要的医药中间体且在生物骨架的构筑方面有重要的作用.合成方法使用廉价的亚铜催化剂,收率分别达到60.4%和55.6%.     

手性丙三醇衍生物的合成

以天然酒石酸为原料,设计并合成了一个未见文献报道的手性丙三醇衍生物即R-2-苯甲氧基-3-(2-四氢吡喃氧基)丙醇,及用新方法制备了R-2-苯甲氧基-3-(4-甲氧基苯甲氧基)丙醇。它们是合成溶血磷脂酸(LPA),血小板活性因子(PAF),脂肪胞壁酸以 及其他具有手性丙三醇骨架化合物的手性源。     

5-甲基-4-氧代-3,4-二氢噻吩并[2,3-d]嘧啶-6-甲酸乙酯衍生物的合成

在吗啡啉催化下,利用Gewald反应使乙酰乙酸乙酯、氰基乙酸乙酯与硫反应得到中间体5-氨基-3-甲基噻吩-2,4-二甲酸乙酯(2),再与原甲酸三乙酯反应生成5-乙氧基亚甲胺-3-甲基噻吩-2,4-二甲酸乙酯(3),最后再与相应的伯胺反应生成了4个目标产物5-甲基-4-氧代-3,4-二氢噻吩并[2,3-d]嘧啶-6-甲酸乙酯衍生物(4a~4d),所得产物结构经由1H NMR,IR,MS进行了确证.结果表明:该研究方法原料易得,反应条件适宜,所得化合物产量较高.     

茚酮化合物的合成研究

以芳香醛或邻苯二甲醚为原料,以分子内Friedel-Crafts酰基化、Nazarov环化、Pinacol重排等反应为主要合成策略,发展3条茚酮化合物的合成方法,共合成出8个茚酮化合物,所有产物的结构均经1H NMR、13C NMR表征和确认。合成方法具有原料价格低廉、实验操作简单、产率高等优点。     

阿昔洛韦衍生物的合成研究

以阿昔洛韦为原料合成了阿昔洛韦衍生物[9-（2-丁二酸单酰乙氧基甲基）鸟嘌呤]。合成的阿昔洛韦衍生物[9-（2-丁二酸单酰乙氧基甲基）鸟嘌呤]结构经NMR和MS得到确认。所得化合物未见文献报道,为一新化合物。     

反,反-2,4-癸二烯醛的合成

用己醛作原料合成出1,1,3,5-四乙氧基癸烷,再水解可直接得到标题化合物反,反-2,4-癸二烯醛.     

新型1,3,4-噁二唑衍生物的合成

 1,3,4-噁二唑广泛应用于医药、农药、材料等诸多领域,该文设计并合成了一系列含N-正癸基咪唑结构单元的1,3,4-噁二唑化合物,目标产物结构经NMR, MS 和 EA鉴定。