惰性价电子效应的普遍性与规律性

本文系统研究了周期表中65种元素的有效核电荷,利用原子(或离子)的半径及电子的屏蔽效应和钻穿效应,讨论了惰性价电子效应产生的普遍性;并根据周期表中元素的性质,揭示了这一效应所表现出的规律性。     

“惰性电子对效应”问题探讨

用原子结构理论、热力学理论和相对论性效应讨论了“惰性电子对效应”，分析说明了“惰性电子对效应”称为“惰性价电子效应”更准确．     

p区元素“惰对效应”的电位判据(Ⅰ)

对ｐ 区元素进行了普查，提出了用同一元素ｓ 轨道与ｐ 轨道标准还原电位的差值来量度“惰对效应”，当△Ｅ°ｓ－ ｐ ＞ ０－７ Ｖ 时，可作为＋ （ ｑ－ ２） 价元素具有“惰对效应”的判据。由强到弱的顺序为：Ｔｌ＋１（１－６０） 、Ｐｂ＋２（１－５８） 、Ｂｉ＋ ３（ ＞ １－４８） 、Ｐｏ＋ ４（０－８０） 。     

HDEHP萃取Zn(Ⅱ)的稀释剂效应

考察了ＨＤＥＨＰ在不同稀释剂中对Ｚｎ（Ⅱ）的萃取平衡，探讨了萃取平衡常数与稀释剂性质间的关系，建立了平衡常数与稀释剂极性参数（ＤＰ和Ｓ）间的经验方程．求得萃合物ＺｎＡ２·２ＨＡ的溶解度参数为１６．５Ｊ１／２．ｃｍ－３／２．     

共价化合物的热力学性质与结构的关系Ⅲ SiH_(mXn)的气相标准生成焓

提出了一个估算SiHmXn的气相标准生成焓[Δ_fH_m~(?)(SiHmXn,g)]的经验公式,它表明了Δ_fH_m~(?)(SiHmXn,g)与Si—H键和Si—X键的键焓及键数(m,n)有关。当(m+n)<4时。中心原子(Si)与相邻原子(X)之间的共轭效应和配位效应对Δ_fH_m~(?)(SiHmXn,g)也有较大的影响。     

图书馆信息集群(ICS)的“长尾效应”

以图书馆信息集群的长尾效应为研究对象,首先介绍了图书馆信息集群和长尾理论的概念,得出长尾理论适用于图书馆的结论,然后分析了长尾效应在图书馆信息集群中的体现。     

异桥联(μ-Cl和μ-OCH3)双核铜 (Ⅱ)配合物磁偶合体系中桥联原子的轨道互补效应

采用密度泛函结合对称性破损(DFT-BS)方法,研究了异桥联(μ-Cl和μ-OCH3)双核铜(Ⅱ)配合物磁偶合体系中桥联原子轨道相互作用.计算结果表明,两个桥联配体原子轨道对反铁磁性偶合,表现为轨道互补效应.这种互补效应不仅表现在磁偶合作用的一致性,而且表现在对磁偶合贡献的加合性.分子轨道和自旋集居数分析都很好解释了计算的结果.     

Ni(Ⅱ)与紫外线照射血清白蛋白的后续效应

用紫外光(253.7 nm)辐照1×10-4m o l.L-1的人血清白蛋白(HSA)和牛血清白蛋白(BSA),时间分别为0、1、2、3、4 h后,用同样浓度的N i(Ⅱ)溶液与辐照后的HSA和BSA作用,随时间扫描测定N i(Ⅱ)溶液与HSA和BSA的紫外可见光谱,发现N i(Ⅱ)溶液与照射过的或未经照射的HSA和BSA作用都具有明显的后续效应,而热力学常数k值随照射时间的延长逐渐降低,△G≠值却逐渐增大,这表明紫外光照射使蛋白质变性,导致N i(Ⅱ)与血清白蛋白的结合减弱,但结合的过程并未发生变化。     

异桥联(μ-Cl和μ-OCH3)双核铜 (Ⅱ)配合物磁偶合体系中桥联原子的轨道互补效应

采用密度泛函结合对称性破损(DFT-BS)方法,研究了异桥联(μ-Cl和μ-OCH3)双核铜(Ⅱ)配合物磁偶合体系中桥联原子轨道相互作用.计算结果表明,两个桥联配体原子轨道对反铁磁性偶合,表现为轨道互补效应.这种互补效应不仅表现在磁偶合作用的一致性,而且表现在对磁偶合贡献的加合性.分子轨道和自旋集居数分析都很好解释了计算的结果.     

增敏剂对多元惰性铬(Ⅲ)显色配合物的影响 Ⅱ、《铬(Ⅲ)—铬菁R—增敏剂》体系

本文报导了另一个新的增敏型多元惰性铬(Ⅲ)显色配合物体系。当两性增敏剂烷基二甲氨基乙酸作为<铬(Ⅲ)—铬菁R—增敏剂>体系中的增敏剂时,此显色体系的灵敏性虽比前文所报导的显色体系稍低一点,但对某些外来离子的选择性来说,自有其优点;况且当烷基为十四烷基及十六烷基时,摩尔吸光系数分别为1.22×10~5及1.14×10~5,灵敏性仍比其它已报导的体系为佳。探索了形成此多元惰性显色配合物的形成条件、组成及其在测定微量铬时的应用。     

异桥联(μ-Cl和μ-OCH_3)双核铜(II)配合物磁偶合体系中桥联原子的轨道互补效应

采用密度泛函结合对称性破损(DFT-BS)方法,研究了异桥联(μ-Cl和μ-OCH3)双核铜(II)配合物磁偶合体系中桥联原子轨道相互作用。计算结果表明,两个桥联配体原子轨道对反铁磁性偶合,表现为轨道互补效应。这种互补效应不仅表现在磁偶合作用的一致性,而且表现在对磁偶合贡献的加合性。分子轨道和自旋集居数分析都很好解释了计算的结果。     

红外光谱中溶剂效应机理研究(Ⅱ)——供电子效应和受电子效应的分离

对有机化学中的溶剂效应机理提出了新的见解,即将溶剂的配位作用分为供电子作用和受电子作用两部分,并为18种有机溶剂制定了受电子效应常数。用这一套经验参数处理4类共11种底物的红外光谱和溶剂极性参数E_T(30)的溶剂效应,均得到了预期结果。     

气相α-丙氨酸钴(Ⅱ)的旋光异构机理和水分子(簇)的作用及水溶剂效应

采用密度泛函理论的M06和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型,研究了气相下两性及中性α-丙氨酸(α-Ala 1和α-Ala 2)与Co2+配合物稳定构型的旋光异构、水分子(簇)的作用及水溶剂效应.研究发现:α-Ala_ 1·Co2+的旋光异构有a和b两个通道,a是质子以羰基氧为桥迁移;b是α-氢迁移到羰基氧后...     

增敏剂对多元惰性铬(Ⅲ)显色配合物的影响——Ⅰ.〈铬(Ⅲ)—铬天青S—增敏剂〉体系

比较了多种增敏剂对铬(Ⅲ)与铬天青S的显色反应的增敏效应,并考虑利用铬(Ⅲ)配合物的动力学惰性以提高显色反应的选择性。本文提出了“铬(Ⅲ)—铬天青S—溴化烷基二甲氨基乙酸”体系新的增敏型多元配合物。研究了形成这个体系配合物的最佳条件及配合物的组成。证明增敏剂CDMAA或TDMAA很适于分光光度测定微量铬,具有高灵敏性及选择性。当CDMAA或TDMAA用作增敏剂时,摩尔吸光系数分别为1.56×10~5或1.88×10~5。这两个增敏剂的增敏效应高于以前已见诸报导的各种增敏剂。     

态｜Ψ~(3)〉_q的广义非线性N_j-H“半相干态”效应

利用多模压缩态理论,研究了一种新型的三态叠加多模叠加态光场的不等幂次Nj-H“半相干态”效应.结果发现:在一定条件下,态可呈现出周期性变化的的不等幂次Nj-H“半相干态”效应.     

物质的基本粒子没有“二重性”(空间系列三)

基本粒子就是粒子,它在生存后表显的"波"性,是粒子在空间中受"空间能"中有能量起伏的影响,用这个观点可以解释测不准关系、局部能量不守恒、"波"的传播为什么没有媒介(以太)、放射性锐变的随意性、隧道效应等。     

区(县)级图书馆创新发展的“十字真经”

在研究了中国2001—2010年发表的有关区(县)级图书馆的800余篇文献的基础上,总结了图书馆走好可持续发展的创新之路的经验,详细介绍了"十字真经"(爱、管、挖、省、勤、法、题、缠、联、动)的内涵。     

“黑麦草-水稻”草田轮作系统的根际效应 Ⅱ.冬种黑麦草对土壤物理化学性状的影响

研究了冬种黑麦草对土壤物理化学性状的影响．结果表明,冬种黑麦草使土壤容质量下降９．４％,而对照区仅下降４．０％;冬种黑麦草使土壤有机质质量分数提高了６６％,而对照区降低了１４％;冬种黑麦草使土壤的全Ｎ,全Ｐ和有效Ｎ,有效Ｐ的质量分数分别提高了２６％,３２％,６７％和３３％,而对照区下降了１３％,４％,２０％和１３％;冬种黑麦草使土壤的全Ｋ和有效Ｋ质量分数提高了１４％和７８％,对照区也提高了１０％和１０％;种草区虽然土壤养分的增加与施肥有关,但有效Ｎ和Ｋ的增加显然还受到根际效应的影响,其证据是：在种草区,尽管土壤中的Ｎ通过收获黑麦草产生了较大的净输出（２８．０ｇ／ｍ２）,但土壤Ｎ含量仍然有不寻常的增加,说明可能存在着不明Ｎ源．２种养分有效含量的增幅比全量的增幅更大．从收获的黑麦草中发现土壤有Ｎ的净输出,可能是由于冬种黑麦草有不明来源的Ｎ素积累．     

关于“石灰石-石膏”湿法脱硫(FGD)工艺试用脱硫催化剂的可行性分析

火电企业为了生存和降低生产经营成本,不得不进购和使用质量参次不齐的电煤,来源的多样化使电厂源煤硫含量不一致,有些煤种的含硫量甚至远超烟气脱硫系统设计值,在这种情况下只能通过高低硫煤的混合来降低燃煤硫含量,在发电负荷变化等多种因素下,易发生即时排放超标,只能重新调整煤的混合比,这是电厂硫排放超标的重要原因,最好的解决办法采用新技术手段,实时调节烟气脱硫系统效率。     

“栅栏”型卟啉合钴(Ⅱ)络合物的合成与载氧性能

合成了一种新的“栅栏”型卟啉合钴(Ⅱ)络合物:中位-四-[α,α,α,α-邻-(3,4,5-三甲氧基)苯甲酰胺苯基]卟啉合钴(Ⅱ)(以Co(Ⅱ)TMOPP表示),并用分光光度法研究它的载氧性能,在室温(～20℃),此化合物在含有咪唑的苯溶液中具有可逆载氧性能。