螺环[2,4]庚-4,6二烯芳香性的PMO研究

本文用微扰分子轨道理论的LCMO法研究了螺环[2,4]庚-4,6二烯分子的环间共轭作用,所得结果支持此分子具有芳香性的结论。     

系列硫氮环分子的量子化学从头算研究

本文用从头算方法,采用 STO—3G 基组,对系列硫氮环分子(包括未知分子)的基态几何构型进行了全优化,在优化的结果基础上,比较了硫氮环分子的稳定性,得出了硫氮环分子的稳定构型,本文还讨论了硫氮环分子的芳香性问题,说明在硫氮环系列分子中,只有一部分具有“多电子芳香性”。同时预测了 S_2N_3~+和 S_5N_~(2+)合成的可能性。     

双金属团簇XY2+(X,Y=Cu, Ag, Au)芳香性的 理论研究

将芳香性概念扩展到双金属团簇XY2+(X,Y=Cu, Ag, Au). 运用密度泛函理论B3LYP, 从头算方法（HF, MP2）,对双金属团簇XY2+(X,Y=Cu, Ag, Au)的稳定结构与电子总能量（考虑了零点能ZPE）作了理论计算. 计算的结果显示,双金属团簇XY2+的C2v平面结构是最稳定的.并根据芳香性的平面、电子结构、核独立化学位移(NICS)、各向异性磁化率（Λ）以及它们的分子轨道几个标准进行分析.分析的结果指出,2个离域化的σ电子遵循4n+2电子计算规则,并且呈现出纯σ芳香性.     

A4分子的定性分子轨道处理

本文用定性分子轨道理论和碎片轨道法构造了氢原子簇Ｈ４和代表性元素磷的四原子簇合物Ｐ４的分子轨道。可得分子轨道的形状和相对能级次序与定理计算结果一致。     

半经验分子轨道方法计算吸附分子几何模型的可靠性

运用半经验分子轨道ＡＭ１方法计算了金刚石（１１１）面上乙炔吸附分子的几何构型，通过与相似结构的丙烯分子实验参数的比较，分析论证了半经验分子轨道方法用于碳氢化合物吸附分子几何构型计算的可靠性。     

系列硫氮环分子的量子化学从头算研究

本文用量子化学从头算方法对系列硫氮环分子的几何构型进行了全优化,得到了硫氮环分子基态的稳定构型,说明了各环型分子的成键情况。通过各硫氮环分子稳定性的比较,确定只有一部分硫氮环分子具有“多电子芳香性”。预测S_2N_3~+和S_5N_2~(2+)合成的可能性。     

量子Monte Carlo固定节面法对分子的研究

用量子Monte Carlo固定节面法计算了CH_4和H_2O分子的基态能.获得了89%和60%的相关能.在计算中使用了一种新的试探函数,其行列式部分由以类氢函数为基的定域分子轨道组成.     

硼分子(B_2)电子结构的从头算研究

本文选择STO—3G基函数集合,对B_2分子进行了从头算。选定键长(R=1.589A°),自旋多重变取1、3、5、7,分别按KHF与UHF法来研究B_2的电子结构。得到各种状态的十项能量数据和各分子轨道能量高低的信息。计算结果表明B_2分子的基态为~3∑g,认为~1∑g~ 和~5∑_u~-是基态的论点值得商榷。本文算出的B_2分子键能(1.069560917ev)比用简单HF法所得数值更接近实验值。另外还对B原子做了ab initio计算,并结合B_2分子的基态各占据分子轨道能量数据,作出了B原子和B_2分子基态的能级关联图。根据自旋多重度等于3的B_2分子STO基轨道集居数的分析,对B_2分子基态电子结构的传统看法提出异议,认为基态B_2分子的电子组态应为:     

杂化轨道和分子轨道

本文讨论了杂化轨道和分子轨道都可以用原子轨道线性组合来表示的根据,说明了杂化轨道和分子轨道的本质、性质和成键规律,并且指出了它们的区别。     

改进的杂化轨道理论——Ⅰ.直线型分子中的杂化态及其应用

用线性变分法处理了直线型分子中中心原子的微扰,认为中心原子的杂化轨道能级产生分裂,不同原子的杂化轨道的组成成分不相同,用改进的杂化轨道理论对直线型分子进行了分析,结果更为合理。     

试论环状化合物“芳香性”的判断方法

探讨了几类环状化合物“芳香性”的判断方法,阐述了解决这类问题的基本思路.     

无机苯芳香性的理论研究

采用最子化学从头算方法,在HF/6-311G^*和B3LYP/6-311G^*基组水平上,对苯和无机苯（B3N3H6）进行了计算,从结构判据,能量判据,磁性判据和键级判据四方面系统地讨论了无机苯的芳香性问题,并与苯的芳香性进行了比较。结果表明,无机苯具有芳香性,但较有机苯为弱。     

水分子红外光谱的计算

动用群论方法对水人发子的振动模式进行分类：用ＧＦ方法计算了水分红外光谱，并与实验值进行了比较，重点导出计算简正的振动模式的一般公式和求解步骤。作为例子，具体算出了水分子的简正模式的构型。     

内锂键的半经验量子化学研究

以平面有机分子环庚三烯酸为例，对其锂以代羟基氢的相应分子中的灰氢键－－锂键，通过量子化学ＣＮＤＯ／２法计算，指出了锂键的性质。     

NS,CS~-,SO~+的基态(Х~2Ⅱ)势能函数与光谱数据研究

采用Gaussian 09程序包中的几种方法分别优化计算NS,CS-,SO+的基态(X2Ⅱ)结构,筛选出B3LYP方法作单点能扫描.基于最小二乘法拟合出NS,CS-,SO+基态(X2Ⅱ)的Murell-Sorbie势能函数,首次计算了NS,CS-,SO+基态(X2Π)的力常数(f2,f3,f4),得到了更精确的光谱常数(Be,αe,ωe,ωeχe).     

用杂化轨道理论解释芳香族化合物的结构

有机化合物的结构决定其性质,明确有机化合物的结构是理解和掌握有机化合物性质的关键,而杂化轨道理论是现代价键理论的组成部分,是理解有机化合物结构的一种重要方法.从原子杂化方式,如何形成离域体系,π电子的计算等方面,分析了苯、呋喃等芳香族化合物的结构,从而理解和掌握芳香族化合物的特性,即芳香性.     

群论在过渡金属原子簇成键能力中某些应用的初步研究

分子的对称性严格精确地决定了分子可能具有的能级数目和类型．在对称性方法的某些应用中,以三核金属原子簇(M3金属原子簇)为例,结果表明,24个“簇价分子轨道”(CVMO)共拥有48个“簇价电子”(CVE)．     

大蒜风味的分子基础

本文综述了大蒜的化学组成、大蒜风味的分子基础及大蒜气味强度的测定方法。     

对环状(CH)n分子不可约表示的基的计算方法比较

利用体系的对称性，用两种不同方法求出对环状(CH)n分子的不可约表示的基，大大地简化了计算。     

对环状(CH)n分子不可约表示的基的计算方法比较与应用

用不同方法求出对环状（CH）n分子的不可约表示的基，并用求得的结果解久期方程．恰当地利用体系的对称性，将大大地简化计算。