直馏汽油、煤油馏分汽-液平衡常数的研究

进行动态汽-液平衡试验,在压强为0.493～1.474MPa下,测定了我国三种主要原油的直馏汽油,煤油馏分的一百多个窄馏分的相平衡常数。考察了Soave方程、SHBWR方程及G-S关联、C-S关联等汽-液平衡模型,对我国主要原油馏分汽-液平衡计算的适用性。结果表明:Soave方程,C-S关联能较成功地描述汽-液平衡关系,可用于我国馏分油的汽-液平衡计算。两模型温度预测的绝对平均误差为6.8℃,平衡常数预测的平均相对误差分别为4.39%和4.77%。G-S关联对非含氢馏分油预测精度较C-S关联差,如果以SRK方程代替RK方程计算汽相逸度系数,混合模型的预测精度未提高。SHBWR方程对温度的预测较差,对平衡常数的预测尚可,交互作用因子的引入对此方程预测精度的提高并无显著效果。采用Roess式计算临界温度,Soave式计算蒸汽压参数,Lee-Kessler式计算临界压力及偏心因子,其预测温度普遍偏低。     

石油馏分在常、减压下汽-液平衡常数的计算

在1.33～101.32 kPa下测定了175个窄馏分油相平衡常数。介绍了测试装置,进行了计算。结果表明:将这类油作为理想体系是不恰当的。以Maxwell-Bonnel图拟合式、对比态Antoine方程及Pitzer-Riedel关联式分别求算饱和蒸汽压P°,并随之用Raoult K值(K=P°/P)计算窄馏分相平衡常数,均未取得满意的结果。提出了两种修正模型,并由实测平衡常数回归修正模型的常效。推荐使用修正的对比态Antoine方程进行低压体系馏分油的汽液平衡计算。该修正模型对温度预测的平均绝对误差为3.45℃;平衡常数预测的平均相对误差为7.32%。     

用SRK状态方程预测辽河原油小于350℃馏分油汽液平衡的考察

以辽河原油小于３５０℃馏分油实测常压汽液平衡数据为依据，选用ＡＰＩ推荐的ＳＲＫ状态方程，按假多元系法进行了相平衡常数和体系泡、露点温度的计算．重点考察了六种不同临界参数关联式匹配方案对预测效果的影响，结果表明，用方案四预测露点温度效果最好，平均绝对偏差３．４８Ｋ，平均相对偏差０．６８％，可用于工程计算．     

用SRK状态方程预测辽河原油小于350℃馏分油汽液平衡的考察

以辽河原油小于３５０℃馏分油实测常压汽液平衡数据为依据，选用ＡＰＩ推荐的ＳＲＫ状态方程，按假多元系法进行相平衡常数和体系泡，露点温度的计算，重点考察了六种不同临界参数关联式匹配方案对预测效果的影响，结果表明，用方案四预测露点温度效果最好，平均绝对偏差３．４８Ｋ，平均相对偏差０．６８％，可用于工程计算。     

水-异丁醇二元体系溶解度和液液相平衡

在常压,温度为25~60℃条件下,采用浊点法测定水-异丁醇二元体系的溶解度和液液相平衡数据,并用非随机(局部)双液体(NRTL)模型进行关联计算,考察温度对模型参数的影响.结果表明:当该二元体系的模型参数均与温度成线性关系时,关联精度最高,最大相对误差为0.22%,平均相对误差为0.09%;而当模型参数均与温度无关时,最大相对误差为0.69%,平均相对误差为0.51%,也能满足关联精度要求.用文献报道的,从二元汽液相平衡数据关联得到的模型参数,所预测的二元液液相平衡关系仍存在较大的偏差,最大相对误差为6.14%,平均相对误差为4.87%.说明该二元组分在沸点附近汽液两相间的作用力与其在30~60℃时液液两相间的作用力有较为明显的差别.     

常见热力学模型对馏分油加压汽液平衡计算的适用性──孤岛、中原、克拉玛依原油

依据孤岛、中原、克拉玛依原油馏分油压力下（０．４９３～１．４７４ＭＰａ）２２８个窄馏分汽液相平衡常数，回归出Ｋ值关联式，该式对泡点温度预测的绝对平均偏差为４．７℃。根据实测数据，对常用热力学模型（ＳＲＫ、ＳＨＢＷＲ、ＣＳＧＳ）进行了适用性考察。结果表明，ＳＲＫ方程预测精度最高，其对温度预测的绝对平均偏差为８．６℃，对Ｋ值预测的平均绝对相对偏差为８．７％。     

常见热力学模型对馏分油加压汽液平衡计算的适用性：孤岛,…

依据孤岛，中原，克拉玛依原油馏分油压力下２２８个窄馏分汽液相平衡常数，回归屈Ｋ值关联式，该式对泡点温度预测的绝对平均偏差为４．７℃，根据实测数据，对常用热力学模型进行了适用性考察。     

含盐体系等温汽液平衡的关联与预测

为了研究加盐对汽液平衡的影响,对Ｃｌｅｇｇ－Ｐｉｔｚｅｒ方程进行了简化,在计算短程力对Ｇｉｂｂｓ自由能的贡献时略去了四粒子作用项,并对长程项进行了扩展。用简化后的方程对２１ 个二元溶剂 盐体系和３ 个溶剂 溶剂体系的汽液平衡数据进行了关联,其误差小于１％ ; 用由二元体系得到的作用参数预测５ 个三元含盐体系的汽相组成时平均绝对偏差为０．０２５,预测三元含盐体系的总压时平均偏差为２．１％ 。结果说明,该简化模型能够用来预测含盐体系的等温汽液平衡。     

我国石油基础物性的研究(三)——大庆原油汽油馏份和航煤馏份汽-液平衡常数的测定和研究

用动态汽-液平衡装置对大庆原油<130℃和130～230℃两种馏份油进行12个温度下的常压汽-液平衡实验。按假多元系处理,以10℃窄馏份作为假组份,共得实测常压汽-液平衡常数K106个。在此基础上提出两组计算大庆石油馏份油常压汽-液平衡常数K的关联式,并用实验数据分别考察了SRK方程、PR方程、Kesler-Hadden石油馏份K图及Dalton-Raoult定律对预测大庆直馏油常压汽-液常数K的适用性。     

UNIFAC基团贡献法预测新疆直馏油汽液平衡

在实测新疆原油小于３５０℃馏分油常压和大于３５０℃重油减压不同条件下的汽液平衡数据基础上，探索将正构烷烃模型分子法与ＵＮＩＦＡＣ基团贡献法相结合，按三种相平衡常数模型，预测新疆原油直馏油汽液平衡．通过对泡、露点温度与平衡闪蒸温度的考察，证实了该法的可行性，计算准确性能满足工程实用要求     

中原、孤岛和克拉玛依油低压汽液平衡常数的测定

在自建的汽液平衡装置上,测定了压力为 ４．００～１０１．３２ｋ Ｐａ 条件下近 １５０ 个窄馏分汽液平衡常数 Ｋ 值;回归了 ４ 个 Ｋ 值计算式,回归式 Ｋ 值最大平均绝对偏差为７．０％ ,泡点温度的最大绝对平均偏差为 ６．０ ° Ｃ。     

恒温恒压下化学平衡移动的讨论

利用微分法讨论了恒温恒压下理想气体化学反应达平衡时,某物质的量改变时的平衡移动规律.分析表明：在恒温恒压下,若物种j出现在反应方程式系数总和较大的一侧且其平衡摩尔分数xj大于vj/∑ivi时,改变理想气体化学平衡系统中j物质的量将导致反常的平衡移动;若物种j不能同时满足上述条件时,改变理想气体化学平衡系统中j物质的量只引起正常的平衡移动.     

无机化学教学中有关平衡常数问题的讨论

针对平衡常数教学中存在的若干问题进行了分析和讨论，文中建议：全面推行标准平衡常数，取消不严密的表示方式，不讨论平衡常数的量纲，改进浓度等符号表示，统一各种常数及相关问题的表示。     

累积平衡常数在无机化学中的应用

本文运用热力学知识对多重平衡的累积平衡常数的数学表达式进行了证明，并对其应用提出新的看法．     

热力学模型对石油低压汽液平衡计算的适用性

以Maxwell-Bonnel图拟合式、对比态Antoine方程及Pitzer-Riedel关联式分别求算饱和蒸汽压P^0,并用RoultK值（K＝P^0／P）,计算窄留分K值。根据实测的中原、孤岛和克拉玛依石油馏分低压K值,考察上述三式,结果表明：对比态Antoine式预测精度是最好的,其温度预测绝对平均偏差为7．0℃,K值预测平均相对偏差为15．6％,其他两模型偏差均较大。     

N—十六烷基双吲哚啉螺苯并吡喃的紫外可见吸收光谱

报告了光热致变色化合物Ｎ－十六烷基双吲哚啉螺苯并吡喃在不同溶液中的紫外可见吸收光谱，考查了浓度和酸碱性对光谱的影响，用光谱法测定了了醇溶液中的平衡常数和暗褪色速率常数，对光谱与结构的关系进行了初步的讨论。     

反应物粒度对化学反应平衡常数的影响

在纳米颗粒化学反应热力学理论模型的基础上,以纳米氧化铜与硫酸氢钠溶液的反应体系为例,研究了纳米氧化铜颗粒的粒度对其化学反应平衡常数的影响规律。研究结果表明:在纳米氧化铜作为反应物的高分散多相反应体系中,平衡常数不仅是温度的函数,而且还与反应物(或产物)分散相的粒度有关;以纳米氧化铜颗粒为反应物,其粒度对化学反应平衡常数有很大影响,即随着反应物颗粒的粒度减小,化学反应的平衡常数增大;实验结果与理论分析的规律一致。