含金属深色活性染料的研究——(Ⅱ)含三聚氯氰基和氯乙酰基的金属络合活性染料的合成(摘要)

有关含金屬深色活性染料的研究与生产已在國內外引起重视并合成了不少性能优良的品种。我們在原來工作的基礎上,又合成了一批含三聚氯氰基和氯乙酰基的金屬絡合活性染料,發現了一些性能优良的活性染料品种,例如由2-氨基苯酚4-磺酰胺与J-酸偶合所得单偶氮染料,經銅化后制得紫紅色母体染料与三聚氯氰縮合,適于染棉布,耐光坚牢度达7級;同一母体染料如改为与氯乙酰氯縮合,則適于榨絲綢的染色和印花,耐光坚牢度亦达7級。往染料分子中引入不同的金屬原子,对于染料色光的影响是不同的,引入铬原子对色光的加深最明顯,鈷次之,銅又次之,但金屬原子的引入对染料色光改变的程度,有时也与母体染料的結構有关,如發現銅化前后的染料色光通常并无显著变化,但由2-氮     

酰氨基酚类磺酸的偶氮染料研究 Ⅱ、含酰化H-酸的偶氮染料

用一系列酰基Ｈ－酸,与各种重氮组份,制备了６组酸性染料和 ４组直接染料。试验了它们在纤维上的坚牢性能。初步找出了染料分子中引入脂肪族酰基对染料性能的影响。 含酰基Ｈ－酸的酸性染料,提高染料在纤维上的耐光和耐摩擦坚牢度;湿处理坚牢度则又依染料分子中酰基碳原子数增加而提高。 含酰基Ｈ－酸的直接染料,提高染料在纤维上的湿处理坚牢度,但对耐光性能并无影响。 测定了一部份染料的最高吸收波长,染料分子中酰基碳原子数增加,最高吸收向长波方向稍有移动,但吸收强度略有下降。     

染料分子结构和坚牢性能

本文讨论了染料分子结构对光化学反应的稳定性,并认为它是决定染料在纤维上耐光性能的主要问题;而耐洗性能刚是染料分子对纤维结合能力与亲水性能之间的关系问题;由此论述了染料分子结构与耐光性能、耐洗性能及某些坚牢性能之间的关系,以及提高坚牢度的某些方向。     

高分子脂肪酸醯化的氨基偶氮染料

醯化的氨基偶氮染料,较未经醯化的染料具有较高的坚牢度,尤其是用高分子脂肪酸醯 化的偶氮染料,显著地提高坚牢度以及对纤维的亲和力。 这些染料,用一般的偶合方法制备,以高分子脂肪族基醯化的胺类作为偶合成份或重氮 成份。 高分子脂肪酸醯化胺类化合物,是在吡啶介质中用相应的醯氯进行,当醯化的胺有羟基 存在时,则羟基和氨基都能醯化,这在染料产物中或在制备染料的偶合过程中表现出来,这 些问题,还待实验研究。这方面的工作是有实际意义的,但近年来,还很少注意。 含有高分子脂肪基──烷基或醯基──的染料,不但是偶氮染料,还可以有一系列其他 类别的染料。（还原染料,硝基染料以及其他）     

芳香族膦酸化合物及其染料的合成——Ⅰ 用胺基苯膦酸合成酸性染料

用新方法合成了膦胺基苯膦酸及由膦,对,间胺基苯膦酸与β-萘酚,薛弗酸,Ｒ盐, Ｊ－酸,Ｈ－酸,及α－萘胺合成了一系列单偶氮染料。 由隣胺基苯膦酸合成的偶氮染料都能与铬,钴生成络合物。而膦酸染料上的膦酸基则能 和钼酸铵生成络合物。 膦酸染料在染色时很易被羊毛所吸收。但膦酸染料或经过铬盐或钼酸铵处理后的染料耐 洗坚牢度却非常不好。     

聚酯微细纤维和普通纤维深染性能研究

选用红、黄、蓝3种不同结构的分散染料对聚酯微细纤维及普通纤维的深染性进行了研究,测定了色差参数△E、△L、△C、△H,表面深度K/S值,同时对耐光坚牢度也进行了对比,发现微细纤维的深染性、色泽鲜艳性及耐光坚牢度都较普通纤维差,分析了微细纤维染色性能改变的原因。     

(艹氐)-偶氮型皮革染料的应用

研究了芪－偶氮型皮革染料应用于羊皮铬鞣蓝湿革的染色。结果表明：该类染料对羊皮铬鞣革具有较强的亲和力和表面着色能力，染成的有色革具有较好的染色坚牢度。     

酰氨基酚类磺酸的偶氮染料研究 Ⅲ、J-酸和2R-酸的酰化及其偶氮染料

采用 Ｃ１－Ｃ１８九神脂肪酸酰氯,在吡啶中进行Ｊ－酸和 ２Ｒ－酸的酰化反应,得到一系列 Ｎ－酰基－Ｊ－酸和－２Ｒ酸。酰基Ｃ原子数增加,条件要求愈剧烈。含 Ｎ－酰基－Ｊ－酸和－２Ｒ酸 的酸性单偶氮染料,提高染料在纤维上的耐光坚牢度和湿处理坚牢度。     

耐晒1∶2铬络合交联染料合成与应用

为了寻求提高交联染料光稳定性的有效途径,通过重氮偶合、氯化、胺解和络合四步反应合成了两支1∶2型铬络合偶氮交联染料.利用红外、质谱和核磁等分析手段对染料中间体的结构进行了表征,证实染料中间体以醌腙体结构稳定存在.利用傅里叶变换红外、原子吸收光谱对铬络合交联染料的结构进行了表征.利用紫外可见光谱研究了交联染料络合前后的最大吸收峰变化.采用无盐浸染工艺将交联染料应用到丝绸和羊毛上,并用交联剂2-氯-4,6-二（氨基苯-4′-β-磺酸酯乙基砜）-1,3,5-均三嗪将交联染料以共价键固色到纤维上.研究表明,铬络合交联染料在丝绸和羊毛上具有高竭染率以及交联率.同时引入金属铬离子后交联染料染色纤维的日晒牢度比相应的交联染料母体提高了2-3级.     

含磺酰氟(-SO_2F)基的中间体及染科的合成

通过金属氟化物（ＫＦ或ＤａＦ）的水溶液与苯核上磺酰氯（－ＳＯ２Ｃｌ）基作用转化为横酰氟（－ＳＯ２Ｆ）基的方法,合成了下列四个中间体： 初步找得了它们合成的工艺条件并得到较好的产率。在这四个中间体中：磷胺基苯磺酰氟在 文献上尚未记载过;另外的三个中间体采用了新的合成途径。 在得到了这四个中间体后,我们进一步合成了由黄、橙,红到蓝黑色的偶氮染料,并用 酞菁磺酰氯与氟化钾或钠的水溶液作用,制得了一个颜色鲜艳的蓝色染料。这些染料在 １０克／升左右的碳酸钠水溶液中,在４０℃时即可在棉布上染色。现已完全证明,它们在染 色过程中是与纤维以化学键的形式发生了化学结构,是一种新类型的染棉布的活性染料。 这类染料除棉布外亦可在丝,羊毛和耐纶（尼龙）上进行染色。在棉布、丝羊毛上的耐 光坚牢度一般还比较满意,在耐纶上的就较差。在耐洗坚牢度方面,在棉布上的高温（９７－ １００℃）耐洗坚牢度较差。是否是染色方法上的原因抑其他原因现正在进一步的研究中。     

索米克隆湖蓝G剖析报告

前言 日本住友生产的索米克隆湖兰G,色泽鲜艳,耐光牢度7～8级,耐洗5级,耐升华牢度(180°,30秒)原样5级,沾色4级,是一个比较好的品种[1]。许多单位都反映很好,建议剖析其结构。现将我们的初步剖析结果报告如下:结构的确定 该染料外观为近乎黑色的、带有光泽的极细颗粒状固体,可溶于水,呈兰色溶液,放置数日不沉降,足见其分散性能之良好。 经吹散及纸上色层试验,说明是单一的绿光兰色染料。染涤纶为绿光兰色。 取商品染料5克,以苯萃取之,约得0.5克纯染料(估计其商品染料中含助剂80%以上〕,可于苯中重结晶,得亮晶晶的竺黑色针伏结晶,熔鱼189—1…     

助剂对热敏绿变色的影响研究

研究了显色剂双酚A、对羟基苯甲酸苄酯等助剂对热敏绿热变色的影响 .实验中发现 ,热变色材料都不同程度存在褪色现象 ,实验以染料热敏绿TG、显色剂、溶剂配比为 1∶2∶5较为适宜 .显色剂不仅影响色光 ,也影响颜色深浅 .发现增感剂苯甲酸苄酯对示温材料牢度也有一定的提高 .实验表明 ,光稳定剂 770 ,2 ,6 -二叔丁基对甲酚 ,增感剂对抑制染料的光褪色有一定的效果 .抗氧剂 10 10 ,抗氧剂 16 8与溶剂不互溶 ,不宜使用 .通过NMR对热敏绿TG进行结构分析测定 ,推断出其变色前后可能的结构变化     

硫酸代替部分甲酸合成 284蓝染料的工艺研究

以2-氨基-5-硝基苯酚、HC l、NaNO2为原料,发生重氮化反应得到重氮盐,该重氮盐与5-羟基-α-萘磺酸钠盐偶合得到中间体1#Base,与间羟基-N,N-二乙基苯胺偶合得到中间体2#Base,再以硫酸代替部分甲酸与重铬酸钠反应生成甲酸铬,甲酸铬与1#Base的1∶1络合物再与2#Base络合得到酸性284蓝染料。同时研究了硫酸替代甲酸的量对1∶1络合物产量及酸性284蓝染料产量和色光的影响。     

弱酸性染料的研究 I：黄,红色二苯甲烷类弱酸性染料

以３种芳胺衍生物与甲醛在酸性介质中合成氨基二苯甲烷衍生物并以其制备一系列黄红色弱酸性染料，讨论了染料结构对色光的影响，比较了合成的染料与相应商品染料的染色特性。     

弱酸性染料的研究（Ⅰ）──黄、红色二苯甲烷类弱酸性染料

以３种芳胺衍生物与甲醛在酸性介质中合成氨基二苯甲烷衍生物并以其制备一系列黄红色弱酸性染料，讨论了染料结构对色光的影响，比较了合成的染料与相应商品染料的染色特性     

含氯乙酰基活性染料的研究——Ⅱ.含氯乙酰基中间体及染料的合成

介绍了含氯乙酰基的活性染料。它们适宜于柞绸丝,羊毛及棉机物的染色或印花,颜色鲜艳,坚牢度亦很好。采用含有氯乙酰基的重氮成份或偶合成份,或将氯乙酰基直接引入到染料分子中的方法,分别合成了一系列的活性染料。对这类染料的染色性能及坚牢度作了讨论。     

对-二氯苯的应用-2,5-二氯苯肼磺酸-〔4〕的合成

２,５－二氯苯肼磺酸－〔４〕的合成１－（２＇,５＇－二氯－４＇－磺酸苯基）－３－甲基－５－吡唑酮的中间 体,由它所制得的酸性偶氮染料具有鲜艳及匀染的性能,其耐光坚牢度很好。 由２,５－二氯苯胺合成２,５－二氯苯胺磺酸－〔４〕时可以采用液相磺化法或烘焙磺化法, 后法在文献中没有记载合成的条件。条件试验的结果,用液相法磺化时的产率达到９４．８％, 用真空烘焙法磺化时的产率在９１％以上。由２,５－二氯苯胺磺酸－〔４〕合成２,５－二氯苯肼磺 酸－〔４〕时,可以用较廉价的亚硫酸钠代替亚硫酸氢钠为还原剂;此外,还进行了条件试验。 参考分析芳肼的一般方法,以碘量法及定氮法分析产物含量时的结果是接近的,但前法 较为迅速简便。     

影响植物染料染色牢度的研究

衡量植物染料的染色效果主要是看其染色牢度。总结了国内外在植物染料染色牢度方面的研究成果,探讨了影响植物染料染色织物的耐光牢度、水洗牢度和摩擦牢度的因素。     

含有烷基的碱性孔雀绿的合成

由乙基－及丁基－苯经过苄基化,再用六亚甲基四胺氧化得到相应的对烷基苯甲醛。用 它和二甲基苯胺缩合,并再氧化就生成孔雀绿的乙基和丁基衍生物,这样得到的染料颜色较 孔雀绿稍浅,在棉布上媒染后混处理坚牢度略有增高。     

氨基酸及其黄变产物对染料光褪色的影响

本文通过荧光法的类 Stern-Volmer 方程,采用紫外光谱和循环伏安法等实验手段,初步研究和探讨了真丝上染料光褪色机理和真丝的化学成份对染料光褪色的影响.发现染料光褪色与构成真丝的氨基酸种类有关.构成真丝的十八种氨基酸中的色氨酸和它的黄变产物能显著加速染料光褪色,酪氨酸和它的黄变产物也有促进染料光褪色作用。