含酰胺基团过渡金属配合物红外光谱的研究

制备了聚(苯乙烯-丙烯酰胺)过渡金属配合物-SAA·MCln(M=Fe,Cu,Cr)和氯化稀土丙酰胺配合物-LnCl~3·3PA;Ln=Pr,Nd,Eu、Dy)。剖析了含酰胺基团配合物的红外光谱,结果表明,酰胺基团与金属离子的配位方式为■     

对十二烷氧基苯甲酸铕四元配合物的合成及其光致发光

合成了对十二烷氧基苯甲酸-二苯甲酰甲烷(DBM)-邻菲罗啉(phen)-铕四元配合物,用元素分析(EA)、红外光谱(FT-IR)、氢谱(1HNMR)和紫外光谱(UV)对所合成的铕配合物进行了表征;由于长链的引入,配合物在氯仿等挥发性有机溶剂中具有好的溶解性,为以后与高分子基体复合创造了条件;配合物在波长342 nm激发下,发出以铕的特征发谢谱线615 nm左右为主的强荧光.     

二胺改性氯乙酰化聚苯乙烯树脂固载铂催化烯烃硅氢加成反应的研究

用含二胺基团化合物对氯乙酰化聚苯乙烯树脂进行改性,然后固载铂得到二胺改性的氯乙酰化聚苯乙烯树脂/铂配合物催化剂(PS-Acyl-NH-Pt),并考察了其对烯烃与含氢硅烷硅氢加成反应的催化性能.采用红外光谱仪(IR)和元素分析仪(EA)对PS-Acyl-NH-Pt进行了表征,结果表明二胺基团可成功接枝到树脂表面,Pt与二胺中的N原子形成Pt-N配位键.对辛烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应,PS-Acyl-NH-Pt催化剂具有高活性和极好的区域选择性,β-加成产物的选择性高达90%以上,且具有良好的重复使用性能,可重复使用12次而活性无明显下降.     

荧光素-Fe(Ⅲ)配合物与BSA的相互作用的光谱学研究

双[N,N-双(羧甲基)氨甲基]荧光素(荧光素-甲胺基二羧酸)是一种含有三环平面结构的荧光素衍生物.研究采用荧光素-甲胺基二羧酸为配体,采用铁离子(Fe(Ⅲ))为中心金属离子,通过直接反应的合成方法,在水溶液中合成了荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物.并采用紫外-可见(UV-vis)光谱和荧光(FL)光谱来研究荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.相应的研究数据和计算结果表明荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物对BSA分子荧光的猝灭机理是静态猝灭过程.同时采用三维荧光光谱和三维等高线剖面图谱进一步考察了荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物存在时BSA分子的荧光猝灭过程和混合前后的构象变化.通过同步荧光光谱研究了荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物与BSA分子相互作用的结合方式和结合位点.研究为荧光素及其衍生物在医疗领域中的进一步应用奠定了基础.     

铱配合物-卟啉偶联物的制备及性能探究

通过简单高效的席夫碱反应,成功地将卟啉单元引入到金属铱配合物中,合成了金属铱配合物-卟啉偶联物(TPP-Ir-COOH).该偶联物的光物理性质研究表明,TPP-Ir-COOH在保留了良好的单线态氧产生能力的同时,实现了长波长吸收和发射,解决了金属铱配合物因激发波长短,在用作光敏剂时存在组织穿透性差和容易对生物组织造成伤害等固有缺陷.TPP-Ir-COOH在600～700 nm具有长吸收波长,具有成为优秀光敏剂的潜力,本文为开发具有长吸收波长的铱配合物新型光敏剂材料提供了切实可行的设计策略.     

四苯硼钠反滴法测季铵内盐的含量

十三烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵为长链两性季铵内盐型化合物,具有优良的杀菌和缓蚀性能及清洗剥离效果、良好的水溶性,并且毒性低,可与常用的水质处理剂进行复配.为了能简单方便地测出季铵内盐的质量分数,建立了四苯硼钠反滴的方法,由此可测出十三烷基二甲基(2-亚硫酸)乙基铵的含量,标准偏差小,具有足够的精确度和可靠性.     

新型水溶性希夫碱化合物的合成

从绿色化学的角度出发,实现水相中过渡金属催化的偶联反应已经成为人们研究的热点。希夫碱作为配位催化反应的重要配体,对其水溶性结构的设计合成研究具有重要的意义。本文通过五步反应:首先利用邻苯二甲酰亚胺钾盐与长链二溴烷烃发生单取代反应,得到N-溴烷基取代邻苯二甲酰亚胺产品,然后与三乙胺的乙醇溶液作用生成N-烷基季铵盐取代邻苯二甲酰亚胺化合物,进一步水解得到季铵盐取代的长链氨基溴化氢产物,最后与水杨醛缩合脱水得到两种新型水溶性希夫碱化合物,总收率分别为40%和33%。通过核磁氢谱对产品进行表征,确定其结构。该合成方法具有反应条件温和,产率较高,操作简单等优点;该配体在过渡金属催化的C-C、C-N偶联反应具有潜在的应用价值。     

季铵盐型共轭聚合物的制备及生物应用

设计并合成了一系列具有不同长度侧链的共轭聚合物。所得共轭聚合物主链由芴、苯和苯并噻二唑组成,侧链连有不同长度的烷基季铵盐。季铵盐的引入不仅提高了该类聚合物的水溶性,而且能够与肿瘤细胞快速结合并杀伤。研究工作考察了侧链烷基的不同长度对肿瘤细胞的杀伤能力,结果表明:随着侧链烷基碳链的增长,对肿瘤细胞的杀伤能力增强。该研究工作为下一步制备生物复合纳米颗粒并应用于肿瘤组织和活体实验提供初步的理论依据。     

三足配体2, 2′, 2″-三(2-苄胺基甲酰基苯氧基) 三乙胺(L)及其稀土配合物的合成与表征

由于某些稀土配合物具有独特的光性质,在生物医学方面有良好的应用前景,稀土配合物的研究备受关注[1, 2].近年来,三足配体稀土配合物引起了研究者的浓厚兴趣,这主要是由于配体具有多配位点、半刚性、易合成和结构可调等特点;而且,它在与稀土离子配位时,三条支链能形成一个大小合适的空腔容纳RE(Ⅲ)离子而形成1∶1,2∶1,2∶3(L/M)等类型配合物,并且可能组装成各种超分子结构,同时在荧光探针、荧光材料等方面具有良好的应用前景[3～5].为了进一步研究配体结构对稀土离子配位行为的影响,本文报道一种新的三足配体2, 2′, 2″-三(2-苄胺基甲酰基苯氧基)三乙胺(L)及其稀土硝酸盐配合物的合成与表征.     

铽(Ⅲ)1,2-二(6-羧基吡啶-2-甲胺基)乙烷配合物的合成与发光性质

合成了一种含线状N4O2配位点的配体1,2-二(6-羧基吡啶-2-甲胺基)乙烷(H2L),通过红外光谱、核磁共振谱对其结构进行了表征. 以H2L为配体与Tb(Ⅲ)合成了环状结构的二元配合物和以2,2′-联吡啶(bipy)为第二配体的三元配合物,并通过红外光谱、差热-热重分析和荧光光谱对配合物进行了表征及发光性质研究. 结果表明：所有配合物均能发射Tb(Ⅲ)的特征光谱,最强发射峰在545 nm左右,配体极好地敏化了稀土离子的发光. 第二配体的引入使三元配合物的荧光强度明显大于二元配合物的荧光强度.     

2,6-双(N-(3'-吡啶甲基)酰胺基)吡啶与钴(Ⅱ)的配位聚合物的合成、结构与性质

以3-氨甲基吡啶和2,6-二吡啶甲酸为原料合成了多功能桥联配体2,6-双(N-(3'-吡啶甲基)酰胺基)吡啶(L),配体L和硫酸钴反应得到了一个新的配位聚合物[Co2(L)2(CH3OH)4(SO4)2]n·4n CH3OH(配合物1),通过单晶X射线衍射测试、红外光谱和元素分析对该配合物进行结构表征.结果表明,配合物1具有20-元大环的双核结构亚单元,通过配体L和SO2-4双桥联成一维双链结构,再通过链间弱的C—H…O氢键作用组装成三维的超分子.此外,对配合物1的磁性和热稳定性进行了研究.     

含有亲水取代基的手性salen-manganese(Ⅲ)配合物的合成与催化

合成了两个新型的手性salen-manganese(Ⅲ)配合物,在分别以吡啶氮氧化物和醋酸铵为助催化剂的条件下,运用于催化茚的不对称环氧化反应.以次氯酸钠为氧化剂,在水和二氯甲烷双相的反应体系中,得到了中等到良好的对映选择性以及可以接受的反应产率.由于在salen-manganese(Ⅲ)基体结构的5,5'位引入了亚甲胺基,因此,这两个环氧化催化剂可能具有某种相转移能力.     

甲硝唑衍生物混配配合物 99mTcN(PNP5)(MN-cys-OS)的制备及生物性能研究

合成了一种新的含甲硝唑药效团的双功能配体: 2-[3-(2-甲基-5-硝基咪唑基)丙酰胺基]-3-巯基丙酸(MN-cys-OS),并与[ 99mTcN] 2 int中间体反应,制备得到一种 99mTcN核标记的混配配合物: 99mTcN(PNP5)(MN-cys-OS),其标记率大于95%.研究表明 99mTcN(PNP5)(MN-cys-OS)为电中性、脂溶性配合物(P=3.17±0.06),具有较好的体外稳定性.正常昆明小鼠体内生物分布研究结果显示该配合物具有很快的肝、血清除性能,进一步的荷MA891肿瘤小鼠研究显示其具有一定的乏氧选择性,但肿瘤摄取较低.     

含吡啶基β-烯酮亚胺NNO型钇双胺基配合物的合成及其催化异戊二烯聚合研究

通过4-[(2-吡啶基)乙亚胺基]-2-戊烯-2-醇(1)与[(Me3Si)2N]3Y(μ-Cl)Li(THF)3的反应,制备含吡啶基β-烯酮亚胺NNO型钇双胺基配合物(2),采用1 H NMR,13 C NMR,元素分析,X-ray和IR等对该配合物进行了表征,并探索了其在催化异戊二烯聚合中的应用.结果表明,配合物2在催化异戊二烯聚合方面有较好的催化活性和立体选择性.     

双(2-苯并咪唑基)烷烃的合成和应用研究进展

近年来,由双(2-苯并咪唑基)烷烃配体构筑的配合物以其多功能性在材料科学等领域引起人们的重视,而作为此类配合物的基础——双(2-苯并咪唑基)烷烃配体的合成与研究已成为人们研究的热点。通过对国内外关于双(2-苯并咪唑基)烷烃配体的传统合成方法和新合成方法的概述,发现其都是以邻苯二胺和脂肪二酸为原料,在不同的催化剂作用下进行的。通过分别对多聚磷酸催化法和微波辐射法的合成原理及存在问题的分析与研究,指出这两种合成方法所存在的不足和需要注意的一些问题。同时,为了更好地将双(2-苯并咪唑基)烷烃应用于生物学、医药、农药等领域,对至今已报道的关于双(2-苯并咪唑基)烷烃配体以及配合物的应用前景进行综述研究。     

改进的连接性指数用于链烷烃热力学性质与沸点研究

基于邻接矩阵和碳原子特征值 ti 建立新的连接性指数 m Q,其中 0 Q对链烷烃异构体具有很强的区分能力 .0 Q,N (烷烃中碳原子数 )与 85种链烷烃的标准生成焓、标准熵、标准生成自由能和沸点关联 ,相关系数多在 0 .998以上 ,属于良好模型 .与 Randic的 1χ比较 ,0 Q具有良好的结构选择性和性质相关性     

三维镉超分子配合物的合成、晶体结构及热性能

2-(对氟)苯基-4,5-咪唑二羧酸(p-FPhH3IDC)与2,2'-联吡啶(2,2'-bipy)在溶剂热条件下与Cd(Ⅱ)反应,合成了一个三维超分子[Cd(p-FPh H_2IDC)_2(2,2'-bipy)](配合物1).通过元素分析、红外光谱以及单晶衍射技术对配合物1进行了表征,结果表明,配合物1构筑块在分子间氢键的作用下形成无限长链,随后在π-π堆积作用下形成二维层,进而通过范德华作用力连接成三维的固态堆积结构.配合物1热稳定性良好,在345.5℃前不分解.     

稀土铕苯甲酸丙烯酸邻菲罗啉四元配合物与苯乙烯共聚物的研究

将具有聚合活性的稀土铕有机配合物Eu3 (BA)2(AA)(phen)与苯乙烯共聚得到一种半透明且发光强度高的稀土高分子光致发光材料,通过凝胶色谱、红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,证实是共聚物,而不是共混掺杂。通过荧光光谱分析说明只要引入少量的稀土配合物单体,共聚物就表现出配合物单体的强紫外吸收特性,并发射出Eu3 的特征荧光。热分析则表明共聚物引入稀土配合物基团后,其热稳定性得到了提高,而稀土配合物键合到大分子链后其结构单元热稳定性也得到相应的提高。     

吡啶二亚胺钌配合物催化酮的氢转移氢化反应

以2, 6二[1(苯基亚胺基)乙基]吡啶与三苯基膦氯化钌的配合物为催化剂,考察了苯乙酮的氢转移氢化反应.在苯乙酮、钌配合物和KOH的初始摩尔比为250∶1∶12、反应温度为82 ℃时,反应2 h后苯乙酮的转化率达到98.3%.研究了反应温度、底物浓度、碱强度等对氢转移催化反应的影响.结果表明,这种吡啶二亚胺钌配合物对苯乙酮等的氢转移反应具有良好的催化性能.     

功能化聚丙烯腈纤维抗霉菌性能研究

采用化学方法对聚丙烯腈纤维进行改性,再通过离子交换将不同烷基链的季鏻盐离子引入到聚丙烯腈纤维结构中,使其功能化,获得5种新型的季鏻盐改性抗霉菌纤维.通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)、X射线光电子能谱(XPS)、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)等手段,对季鏻盐改性前后的纤维结构、形貌进行系统的表征.结果表明:季鏻官能团成功地引入到纤维的大分子链中,改性后纤维表面沟壑数增加,但均匀分布于纤维表面,纤维的整体结构并没有破坏,不影响其机械性能,在230℃以下,季鏻盐改性纤维具有良好的热稳定性,72 h内季鏻盐离子从纤维中的溢出非常少.测试了季鏻盐改性纤维对黑曲霉(Aspergillus niger)、黄曲霉(Aspergillus lavus)、黄青霉(Penicillium chrysogenum)、橘绿木霉(Trichoderma citrinoviride)和里氏木霉(Trichoderma reesei)的混合霉菌的防霉性能.所有季鏻盐改性纤维均不适合霉菌生长,防霉效果与烷基链长度成正比,属于0级防霉材料.