磷锑钼蓝快速法测定磷的研究

矿物中低含量磷的测定前人做了大量工作.利用锑(Ⅲ)与磷(Ⅴ)和钼(Ⅵ)形成三元杂多酸(亦称三元络合物),用抗坏血酸等还原剂还原后形成磷锑铝杂多篮藉以进行分光光度法测定,较以前的方法有所改进.但仍然存在一些不足之处,主要是受气温影响大.温度低了三元杂多蓝的溶解度迅速变小,生成絮状沉淀,影响分析工作的正常进行.本文研究了加入溶剂丙酮以加速显色和增大三元杂多蓝的溶解度,从而提高了显色的速度和有色物质的稳定性,收到了满意的效果;同时还研究了三元杂多蓝的组成以及显色剂的选择.     

硅钼蓝光度法测定水中可溶性硅的改进

采用SnCl2作为硅钼蓝光度法中的还原剂.在使用5 mL0.15 mol/L的H2SO4酸化、室温、20min显色时间的条件下SnCl2与硅杂多酸反应生成杂多蓝,并于测试波长820nm时表现出最大吸收峰.该方法还原稳定性好,操作简便,测试灵敏度高.     

Keggin结构和Dawson结构杂多酸(盐)及其衍生物的氧化还原性质研究

1:12系列 keggin 结构及2:18系列 Dawson 结构杂多酸(盐)及其衍生物可作为氯化型、酸型、或双功能催化剂。作为多电子氧化剂,它的氧化性可通过改变结构、中心原子或配位原子调变。过去有人研究了 keggin 结构杂多酸(盐)在水溶液中的氧化还原性质,发现1:12系列杂多酸阴离子及其一钒取代衍生物的还原电势与阴离子电荷之间存在线性关系,並提出了一种静电模型,对于 keggin 结构和 Dawson 结构杂多酸阴离子的高钒取代     

铈的11—钼磷酸和11—钼硅酸的制备与性质研究

杂多酸及其盐在催化领域越来越引人关注。新型杂多化合物的合成是多酸化学研究领域中一个重要方面。近年来,人们对于以无机高分子(包括杂多阴离子)作配体的新型络合物十分感兴趣,因为这些化合物具有催化活性。以11—钨磷酸根和11—钨硅酸根作配体的镧系元素的杂多钨酸盐,文献上已有报道,但相应的杂多钼酸盐至今未见报道。我们用电解酸化乙醚萃取法,制备出了铈的11—钼磷和11—钼硅两种杂多酸晶体。通过化学分析,电位滴定,红外光谱及X—光粉未衍射分析确定,其分子式分别为H_(10)[Ce(PM_(11)O_(39))_2]·xH_2O和H_(12)[Ce(SiM_(011)O_(39))_2]·xH_2O。     

还原硅杂多酸作分光光度法测定钢铁中硅——用赤霉素作新还原剂

本文报告于0.4N硫酸介质中生成硅钼杂多酸,然后提高酸度至3.96N硫酸介质,借硅钼杂多酸被赤霉素还原成硅钼杂多蓝的显色反应作分光光度测定硅.磷(V)25倍于硅时,砷(V)20倍于硅时无干扰.蓝色化合物可稳定一天,其摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度分别为3.51×10~4摩尔.升~(-1)·厘米~(-1)和0.0008微克/厘米~2.本法曾用于钢铁中硅的测定,方法灵敏,选择性好,并获得满意的分析结果.     

杂多酸催化性能—丙烯酸与正丁醇的酯化

以丙烯酸和正丁醇的酯化反应为例 ,系统地研究了杂多酸及其盐的催化性能 ,并对影响催化性能的因素进行了系统的考察。实验结果表明 ,H3PW12 O40 ·nH2 O(简写为PW12 ,其它类同 ) ,PMo12 ,SiW12 ,BW12 具有较高的催化活性。杂多酸的催化性能是由杂多酸的质子和杂多阴离子共同作用的     

硒锑钼-丁基罗丹明B体系光度法测定硒

研究了硒锑钼杂多酸与丁基罗丹明B的显色反应．在盐酸介质中，硒锑钼形成的杂多酸被抗坏血酸还原形成杂多蓝，再与丁基罗丹明B形成缔合物沉淀．经甲苯悬浮分离，缔舍物由乙醇溶解，直接在有机相中测定其吸光度，最大吸收波长在556nm处，其表观摩尔吸光系数ε=1．341×10^5L·mol^-1·cm-1，硒浓度在0～0．8μg／m...     

钒取代磷钼杂多酸喹啉荷移盐的合成和表征

以 Keggin结构的钒取代磷钼酸为电子受体 ,喹啉为电子给体合成了两种新型电荷转移配合物[C9H7NH]4 H[PMo10 V2 O4 0 ]· C3 H7NO(配合物 ( 1 ) )和 [C9H7NH]6H3 [PMo6V6O4 0 ]· 2 C3 H7NO(配合物 ( 2 ) ) .用元素分析、红外光谱、电子光谱、电子自旋共振以及热重分析对它们进行了表征 .结果表明 :有机电子给体与杂多酸阴离子 ( POM)间有强烈的相互作用 ,光致变色后 ,配合物 ( 1 )、配合物 ( 2 )中有机物和杂多阴离子之间发生了电荷转移 ,导致杂多阴离子中 V 还原为 V ,同时喹啉被氧化     

新型钼磷酸超分子化合物的合成和性质

首次合成了亚甲蓝的Keggin结构杂多酸超分子化合物 (MB) 3 [PMo12 O40 ]2 ·4H2 O和 (MB) 3 PMo11FeO40·5H2 O .用元素分析 ,IR ,Vis UV ,XRD和TG DTA等方法对标题化合物的结构和性质进行了研究 .结果显示 :杂多阴离子仍保持完整的Keggin型结构 ,有机阳离子与杂多阴离子以静电引力作用形成超分子化合物 ,具有良好的光致变色性能 ,其光致变色是由于钼离子与有机基团间发生了电子转移反应     

10—钨—3—钒杂多酸H_5V_3W_(10)O_(40)·29H_2O的合成和性质

前言杂多酸具有酸性和氧化性,它们可作为酸型催化剂和氧化型催化剂或双功能催化剂应用于许多均相和多相催化反应中。新型杂多化合物的合成是多酸化学研究领域中一个重要方面。等曾报道,利用 Na_2WO_4,NaVO_3与 H_2SO_4反应,用乙醚萃取法合成出了1:5和1;6钒钨杂多酸—H_3VW_5O_(19)和 H_3VW_6O_(22)。他们的实验比较简单,组成的确定主要根据化学分析结果。C.M.Flynn,Jr 和 M.T.Pope 的工     

钨系杂多酸(盐)催化合成DOP的研究

系统地研究了Keggin型钨系杂多酸(盐)对合成DOP反应的催化作用.结果表明,杂多酸和Ti~(4+)、Al~(3+)等高电荷小体积离子的杂多酸盐具有极佳的催化活性和高选择性,是一类优秀的低温型酯化反应催化剂.     

磷钒钼和磷钒杂多化合物的合成和分析

本文报导磷钒钼和磷钒杂多化合物的合成和元素分析法。对合成磷钒钼杂多酸的传统方法——乙醚萃取法作了改进,合成了传统法未能合成的 H_8PV_5M_(07)O_(40),其中三种杂多酸(n=1～3)的产量和文献值相比分别提高了185.7%、42.9%、483%,并通过元素分析,确证得到了较纯的产品。对磷钒杂多酸盐,在 pH=1～4、原料中磷、钒的摩尔比为1:11.8的条件下,制得了 Na_(12)PV_(13)O_(41)和Na_3PV_(14)O_(42),在酸度更高的条件下,合成了尚未见报导的 Na_6H_3PV_(14)O_(42)。同时,将磷钒钼黄分光光度法应用到杂多化合物体系,分析了磷和钒的含量,确定了它们的组成。     

溶胶—凝胶法合成12—硅钼酸盐及其结构研究

本文报导了用溶胶—凝胶法自生压力下水热合成12—硅钼酸盐,并成功培养出结晶完美的大单晶体。四圆x射线衍射研究结果证明,这种12—硅钼酸盐具有Keggin结构。晶体由SiMo_(12)O_(40)~(4-)杂多阴离子及NH_4~+(C_4H_9)_2N~+H_2和H_2O分子组成,杂多阴离子SiMo_(12)O_(40)~(4-)按晶体所属空间群对称性要求,在三维空间中排列成网状结构,正离子NH_4~+,(C_4H_9)_2N~+H_2及中性水分子则处于网状结构所具有的结构孔道中,以其正电荷及氢键形成能力连接杂多阴离子网状结构,首次将二正丁胺引入杂多酸骨架,且二正丁胺以质子化的形式存在于结构中。     

杂多化合物研究 Ⅳ.钼钒磷杂多酸铵蓝的合成和性质

本实验用分步反应的方法,以不同的磷钼钒比,直接合成了三种1∶12系列钼钒磷杂多酸铵蓝,并详细考察了它们的生成条件。通过元素分析和电位滴定,确定阴离子的组成分别为:H_2[PMo_2~ⅤMo_9~ⅥVO_(40)]~(4-),H_2[PMo_2~ⅤMo_8~ⅥV_2O_(40)]~(5-)和H_2[PMo_2~ⅤMo_7~ⅥV_3O_(40)]~(6-)。根据电子光谱和X射线粉末衍射结果研究了它们的性质和结构,表明它们都属于具有Keggin结构的杂多化合物     

赤霉素在钼蓝法测定煤中磷的应用

利用赤霉素作为显色剂,实验测定煤中磷的含量.结果表明,在1.0mol/L盐酸介质中,将磷钼杂多酸还原成磷钼杂多蓝,其最大吸收波长为670nm,表观摩尔吸光系数为1.39×104L.mol-1.cm-1,线性范围为0~0.1mg/50mL.该法准确、可靠.     

具有Dawson结构的过渡金属杂多钨磷酸盐的氧化还原性质研究

采用极谱和循环伏安法,研究过渡金属杂多钨磷酸盐K_x[P_2W_(17)ZO_(62)]·nH_2O(Z=Ti~(4+),Mn~(2+),Fe~(3+),Co~(2+),Ni~(2+),Cu~(2+),简写为P_2W_(17)Z)在溶液中的氧化还原性质,发现杂多阴离子的第一极谱半波还原电位E_(1/2)的顺序为Cu~(2+)>Ni~(2+)>Co~(2+)>Fe~(2+)>Mn~(2+)。分析了循环伏安峰电位与pH的关系,提出了它们的还原机理,讨论了过渡元素对杂多阴离子氧化还原性质的影响。     

负载型磁性杂多酸盐/FeOx/rGO催化剂的制备及性能研究

与杂多酸均相催化剂比较,负载型杂多酸催化剂不仅易于回收利用且一定程度上减少了设备腐蚀和环境污染,同时还可以提高催化活性和选择性.本文采用水热法将石墨烯与磁性纳米粒子相结合,制备得到磁性复合载体FeOx/rGO,并将具有较高催化活性的夹心型杂多酸盐Na14 [Zn2Sb2(ZnW9O34)2]·14H2O(记为Zn2Sb...     

新型有机-无机电荷转移盐(C_(10)H_(10)N_2)_2SiW_(12)O_(40)·2C_(10)H_8N_2·2H_2O的合成与性质

以 2 ,2′-联吡啶 (C10 H8N2 )和 1 2 -钨硅酸为原料 ,采用化学法合成了一种新型有机 -无机电荷转移盐 .通过无素分析和热重分析确定标题化合物的化学组成为 (C10 H10 N2 ) 2 SiW12 O4 0 ·2C10 H8N2 ·2H2 O .红外和电子光谱表明有机电子给体与杂多阴离子间存在电荷转移相互作用 ,形成了电荷转移盐 ,杂多阴离子的Keggin结构基本不变 ,但其特征振动频率分别有红移或蓝移 .ESR研究表明 ,光激发电子转移处于单电子还原步骤 .标题化合物在 2 70℃左右失去两个有机分子 ,52 8℃左右失去质子化的有机分子 ,60 3℃左右杂多阴离子分解 .标题化合物的σrt=9 1× 1 0 -9S·cm-1,是一个弱的半导体 .     

以杂多酸盐做催化剂合成双环戊二烯羟乙基醚中间体

分别以浓硫酸、氟硼酸和自制的固载杂多酸盐TiSiW12O40/ TiO2 做催化剂,以双环戊二烯(DCPD)和乙二醇为原料,催化合成了双环戊二烯羟乙基醚中间体,并用红外光谱对合成的中间体进行了表征.结果表明:与标准中间体双环戊二烯羟乙基醚有相同的基团;固载杂多酸催化剂对酯化合成有很好的催化效果且具有无污染、可重复使用等优点.     

杂多兰做催化剂的环氧丙烷醇解反应研究(Ⅱ)

研究了以活性炭吸附和树脂吸附SiW_(12)、PW_(12)、PMo_(12)、P_2W_(18)、P_2Mo_(18)等五种杂多兰做固体催化剂的环氧丙烷醇解反应,结果表明固载杂多兰与相应杂多兰相比,其催化活性有所降低。