硫锚翁盐引发环氧丙烯酸酯/乙烯基醚光固化动力学研究

以三乙二醇二乙烯基醚 (DVE- 3)、 1 ,4-丁二醇乙烯基醚 (HBVE)为活性稀释剂 ,研究其与环氧丙烯酸酯 (EA)所组成的光聚合体系在硫锚翁盐光引发剂下引发的光固化动力学影响因素 .DVE- 3(HBVE)含量越大 ,EA/ DVE- 3(HBVE)体系的转化率越低 .体系的聚合温度越高 ,体系的转化率越高     

环氧丙烯酸酯/烯丙基醚体系的光固化动力学

以2-乙二醇烯丙基醚(AE)为活性稀释剂,研究了其与环氧丙烯酸酯(EA)所组成的光聚合体系在光引发剂下的光固化动力学影响因素.结果表明:体系的聚合温度越高,体系的转化率越低;AE含量越大,体系的转化率越低;自由基/阳离子混杂引发体系的引发效率明显高于单独使用阳离子或自由基型引发剂的体系.     

紫外光引发醋酸乙烯酯溶液聚合研究

采用二苯甲酮(BP)为光引发剂，三乙胺(TEA)为共引发剂，不同溶剂(环己酮，四氢呋喃)进行紫外光溶液聚合反应合成了一系列聚醋酸乙烯酯(PVAc)，考察了聚合温度、聚合时间、引发剂、共引发剂和单体浓度等对单体的转化率和聚醋酸乙烯酯相对分子质量等的影响。实验结果显示在四氢呋喃体系中温度对转化率的影响较大，且在相同的条件下转化率也较环己酮体系高。对两种溶液聚合体系，从聚合反应机理分析了相对分子质量较低且随引发剂、共引发剂的变化而改变很小的原因。     

EA/MMT纳米复合材料的制备及其光固化动力学研究

通过4 - 溴甲基二苯甲酮与二甲基正十八胺反应合成的季铵盐光引发剂苯甲酰苄基二甲氨基十八烷基溴化铵(BDOB),进行插层修饰蒙脱土(MMT),通过层间引发聚合法光固化制备环氧丙烯酸酯/蒙脱土(EA/MMT)纳米复合材料;利用红外光谱法对EA/MMT的光固化行为进行了研究.XRD和TEM分析结果表明,MMT在光固化复合材料中已得到插层和部分剥离;增加光引发剂浓度及提高环境温度均可提高其固化速率和双键最终转化率,氧气的存在使体系的诱导期延长,双键转化率降低;光固化反应总级数约为6～7,表观活化能为9.8 kJ/mol.     

CuCl/乙二胺/α-氯乙苯引发丙烯酰胺水溶液聚合反应的研究

采用沉淀法、以CuCl/乙二胺（EA）／α－氯乙苯（I－PECl）为引发体系，研究了丙烯酰胺水溶液的聚合反应，测定了单体浓度对聚合反应速率的影响，以及聚合反应转化率和聚合物分子量与反应时间的关系。结果表明，此聚合反应体系是按照原子转移自由基聚合（ATRP）机理进行反应的。     

丙烯腈-醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸羟乙酯三元共聚合反应的研究

采用水相沉淀聚合法，以NaClO3-NaHSO3氧化还原体系为引发剂，对丙烯腈(AN)／醋酸乙烯酯(VAc)／甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)三元共聚进行了研究。重点考察了总单体浓度、引发剂浓度及氧化剂还原剂比例、pH值、聚合温度、聚合时间等工艺条件对聚合物转化率、固含量、相对粘均分子量的影响。通过红外分析证明了产物。     

光引发阳离子聚合反应的研究——Ⅰ.鎓盐光引发剂的合成引发活性及活性中心浓度

合成了7种具有不同阳离子结构和不同配阴离子的芳基碘、硫(钅翁)盐,并测定了它们的光谱特征。其中以双[4-(二苯锍基)苯基]硫(钅翁)盐(BDS)在甲基丙烯酸缩水甘油酯光聚合中的引发活性最高。用苯酚钠终止氧化环已烯光聚合中的活性中心,从而测得活性中心浓度,发现至少在低转化率(10％)以内,活性中心浓度随聚合时间而线性增加;在相同转化率时,溶液聚合的活性中心浓度高于本体聚合者,表明溶剂可能参与引发作用。     

MTMP熔融态光聚合反应动力学研究

以可聚合型受阻胺哌啶醇衍生物 4- (甲基丙烯酰氧基 ) - 2 ,2 ,6,6-四甲基哌啶醇酯( MTMP)作为单体 ,利用光差动热分析法 ( DPC)系统地研究了 MTMP的光聚合反应活性和反应动力学规律 .结果表明 :反应条件如光引发剂的种类及浓度、聚合温度、气氛和辐照光强等对 MTMP光聚合动力学有显著的影响 ;在反应初期 MTMP光聚合速率同引发剂浓度和辐照光强的平方根成正比 ,这一规律与光引发自由基聚合的动力学理论相吻合 ;利用稳态法和非稳态相结合的方法测定了光聚合过程的动力学常数 ( kp 和 kt) .随着转化率的增加 ,MTMP的链增长速率 ( kp)和链终止速率 ( kt)均呈现增加态势 ,但 kp 增加的幅度大于 kt     

1—丙烯酰基1、2、3苯并三氮唑的合成与光引发聚合的研究

本文用丙烯酸与1-H苯并三氮唑反应合成了1-丙烯酰基1、2、3-笨并三氮唑(ABT)。利用苯并三氮唑基在光作用下生成自由基的特性研究了ABT的光自引发聚合行为。在光的作用下ABT可以自行引发聚合,生成线型聚合物和交联聚合物。通过IR、NMR、UV和EA确定了ABT可溶聚合物和不溶聚合物的结构,用DPPH作为自由基捕捉剂初步地探讨了ABT的光化学反应机理。     

环氧端基聚丙烯酸正丁酯的光聚合反应机理

研究了以N.N-二(2,3环氧丙基)苯胺(DEA)-二苯甲酮(BP)或DEA-4-(2,3环氧丙氧基)二苯甲酮(EBP)为引发体系的丙烯酸正丁酯的光聚合动力学。提出了DEA-BP引发体系的丙烯酸正丁酯的聚合反应速率方程式。研究表明,DEA分子连结于大分子链的末端,DEA-EBP体系的光聚合引发速率较DEA-BP体系为快。