硅钨酸催化碱木质素降解机制的研究

以Keggin结构硅钨酸作催化剂,在醇-水体系中降解活化碱木质素。根据官能团定量分析和XPS仪器分析方法,结合Gaussian98中B3LYP/LANL2DZ方法解析了降解过程中的反应机制。计算和实验结果揭示硅钨酸中钨(VI)可以接受1~2个电子还原为钨(V);而木质素失去电子,形成醌基环己二稀基自由基,经结构重排于α位形成醇羟基,导致产物中羟基含量增加。     

八面沸石在精细有机合成中的催化作用──Ⅱ脱铝USY上α－蒎烯的甲氧基化反应

本文研究了在液相中用稀盐酸脱铝制得的一系列脱铝ＵＳＹ催化α－蒎烯的甲氧基化反应．考察了催化剂的硅／铝比、反应物配比、溶剂和反应温度等对反应的影响．在脱铝ＵＳＹ上α－蒎烯的甲氧基化反应的主要产物是α－松油甲醚，其次是菠基甲醚、α－小茴香甲醚、柠烯和异松油烯，总醚化产物选择性在６５％以上．     

八面沸石在精细有机合成中的催化作用：II脱铝USY上…

本文研究了在液相中用稀盐酸铝制得的一系列脱铝ＵＳＹ催化α－蒎烯的甲氧基化反应－考察了催化剂的硅／铝比，反应物配比，溶剂和反应温度等对反应的影响，在脱铝ＵＳＹ上α－蒎烯的甲氧基反应的主要产物是α－松油甲醚，其次是菠基甲醚α－小茴香甲醚，柠烯和异松油烯，总醚化产物选择性在６５％以上。     

3-芳基-α,β-不饱和酮介导的细胞凋亡机理研究

选择了与3-芳基-α,β-不饱和酮结构关联的六个天然产物,研究了3-芳基-α,β-不饱和酮在诱导人肺癌细胞A549凋亡的作用与分子机制.结果表明,六个天然产物的细胞毒活性来源于3-芳基-α,β-不饱和酮结构,缺失该结构,活性明显降低；NAC明显抑制3-芳基-α,β-不饱和酮诱导的细胞毒活性,3-芳基-α,β-不饱和酮诱...     

新型高效钯催化下不同取代炔烃的低聚反应

报道了不同取代炔在钯络合物催化下发生低聚反应生成芳环衍生物或偶联产物,探讨了反应立体选择性及收率,反应催化、溶剂体系,炔化合物取代因素,反应时间、温度及可能机理.     

α-溴代-α-乙酰基二硫缩烯酮与芳醛缩合反应的研究

从α-溴代-α-乙酰基二硫缩烯酮出发,与多种不同芳醛反应合成了γ-位的醛缩合产物α-溴代-α-烯酰基二硫缩烯酮.探讨了在不同碱、溶剂、反应温度和原料配比等反应条件下该缩合的反应情况及其产率,并对各化合物的结构进行了表征.结果表明,在以氢氧化钠为碱,叔丁醇为溶剂,常温条件下可以较高产率地获得目标产物.     

荧光动力学分析法测定5种酮清除超氧自由基和羟基自由基的活性

利用荧光动力学分析法研究了5种酮化合物对超氧自由基(O2.-)和羟基自由基(.OH)的清除作用.利用邻苯三酚自氧化产生O2.-;利用Fenton反应产生.OH,向这2个反应体系中分别加入5种口山酮化合物,O2.-和.OH的产生速率明显降低.说明5种酮化合物对和有较强的抑制作用.探讨了酮化合物的结构与其抗氧活性的关系.     

6,7-二(2-甲氧基乙氧基)喹唑啉-4-酮的合成研究

为制备抗肿瘤活性好的喹唑啉类药物重要中间体6,7-二(2-甲氧基乙氧基)喹唑啉-4-酮,采用醚化反应、硝化反应、催化还原反应和关环方法,以3,4-二羟基苯甲酸乙酯为原料经四步反应合成了6,7-二(2-甲氧基乙氧基)喹唑啉-4-酮.通过对工艺条件的改进和优化,得到了6,7-二(2-甲氧基乙氧基)喹唑啉-4-酮,产品总收率...     

Ce(Ⅳ)的含4-酰基吡唑啉酮混配配合物的合成和性质

首次合成了八种CeL_4A型混配配合物,其中HL为1-苯基式-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5(HL′)和1-苯基-3-甲基-4-(p-氯苯甲酰基)吡唑啉酮-5(HL″),A为1,10-二氮杂菲(phen)、2,2′-联吡啶(Dpy)、二苯亚砜(DPSD)和三辛基氧化膦(TOPO)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热—热重分析、x射线粉末衍射分析和摩尔电导测定等分析测试手段,初步研究了这些配合物的组成结构及性质。     

α-四(对羧基苯氧基)酞菁锌光敏剂的光谱性质研究

研究了α-四(对羧基苯氧基)酞菁锌(α-TCPcZn)的UV-Vis光谱和荧光光谱.探讨了取代基和溶剂对α-TCPcZn的Q带λ_(max)的影响.结果表明,引入吸电子基团后金属酞菁配合物UV-Vis光谱的Q带最大吸收波长发生红移;荧光发射强度较强,在不同溶剂中的stokes位移介于14～21 nm之间.并采用UV-Vis吸收光谱法研究了其在丙酮中的光稳定性,表明在紫外光照射下,α-TCPcZn分子的光氧化分解反应过程为一级动力学反应.     

环糊精与诺卡酮包合物研究

以湿法技术制备了诺卡酮的β-环糊精和羟丙基β-环糊精包合物,并通过1H-NMR及红外光谱法、荧光光谱法对包合物进行了鉴定,最后采用荧光光谱法计算热力学参数.结果发现:β-环糊精、羟丙基β-环糊精与诺卡酮以1∶1形成包合物,客体与包合物图谱有显著的差异,包合过程均有负的△G和正的△H、△S.     

稀土（Ⅲ）—HPMαFP—路易斯碱混配配合物的合成与性质

首次合成了十种L_nnL_3A型混配配合物,其中L_n为L_a、P_r、N_d、S_m、Y;HL为HPMaFP(1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5);A为1.10-二氮杂菲和2,2’-联吡啶.通过元素分析、红处光谱、电子光谱、差热-热重分析、x射线粉未衍射、摩尔电导等分析测试手段,初步研究了这些配合物的组成结构和性质。     

镧离子经过2-乙基己基膦酸单-α-乙基己酯-煤油液膜的传输动力学

以2-乙基己基膦酸单-α-乙基己酯为载体,考察了料液相pH、膜相载体浓度、反萃相盐酸浓度及温度对液膜迁移镧离子的影响.获得了不同温度下的表观反应速率常数.萃取和反萃取反应的表观活化能分别为15.2 kJ*mol-1和26.6 kJ*mol-1.结果表明,镧离子的跨膜迁移过程可以两个串联的准一级不可逆过程进行描述.     

α,β-不饱和醛酮亲核加成的电子效应

运用微扰理论讨论了α,β-不饱和醛酮亲核加成反应的电子效应.     

β无取代基α、α、α、α键四吡咯烷的合成及表征

以芳香基二醛与吡咯为原料,以丙酸/氯化铵为催化剂,在温和条件下选择性地合成β无取代基α、α、α、α键四吡咯烷,产率约80%,目标化合物1,4’-二(2,2’-二吡咯烷基)联苯未见文献报道.该方法操作简便,收率高.所合成的目标化合物的结构经IR,1H NMR,13C NMR,MS和元素分析得到确证.     

酰基吡唑啉酮缩对氯苯胺Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅲ)配合物的合成及性质表征

合成了1-苯基-3-甲基-4(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5缩对氯苯胺新型席夫碱试剂(HL)及其铜和铬配合物,元素分析、摩尔电导数据表明配合物的组成分别为:Cu(L)2和[Cr(L)2(H2O)2]Cl,运用红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析对配合物进行表征。     

光反应合成异吲哚酮并环苄基甘氨酸肽

N-(末端三甲基硅苄基甘氨酸肽链)邻苯二甲酰亚胺在甲醇溶液中被光照射,其激发态发生光诱导单电子转移(SET)反应,以很高的区域选择性生成双自由基.双自由基偶合以很高的区域选择性生成并吲哚酮并环苄基甘氨酸肽.     

呋喃甲酰基吡唑啉酮硼混配配合物的合成与性质研究

本文采用硼酸酯取代反应的合成方法,首次合成了七种由硼与1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5(HL)和乙酸酐(OA_C_2)、仲丁醇(S-BuOH)、异戊醇(i-PeOH)、乙二醇(C_2H_4—OH—OH)、邻苯二酚(pb—OH—OH)、邻氨基苯酚(ph—NH_2—OH)、邻氨基苯硫酚(pH—NH_2—SH)形成的混配配合物。通过元素分析,红外光谱,′H、″B核磁共振谱,差热-热重分析,摩尔电导测定等分析测试手段,初步研究了这些配合物的组成结构和性质。     

α-葡萄糖苷酶的研究进展

α-葡萄糖苷酣酶(EC 3.2.1.20)因在淀粉加工上具有重要作用,其研究多年来一直受到重视.α-葡萄糖苷酶广泛存在于动物、植物和微生物体内,它可从非还原末端水解低聚糖和多聚糖的α-1,4-葡萄糖苷键,也能作用于淀粉的α-1,6-糖苷键,在高葡萄糖苷受体环境中还可催化转糖苷反应.研究表明α-葡萄糖苷酶在不同领域的开发...     

α-葡萄糖苷酶应用开发现状

阐述了α-葡萄糖苷酶作用于糖的α-1,4或α-1,6糖苷键产生α-异头单一或低聚糖,或逆向催化这种糖苷键的链接反应.在糖的催化反应方面α-葡萄糖苷酶具有水解和转糖苷双重作用.介绍了α-葡萄糖苷酶在基础和开发研究领域的应用现状,以及淀粉水解、酒精发酵、低聚异麦芽糖生产、化学合成、代谢机理研究、临床检测、疾病预防和治疗等,...