草酸在铅阴极上还原反应的机理探讨

本文用稳态极化曲线法和线性电位扫描法,研究了草酸水溶液在铅阴极上的电化反应机理,从电极催化观点提出一个 EC 机理模型,实验证实了模型,从而为电极材料的选择和工艺条件的设计提供了依据.     

草酸电还原制乙醇酸化学分析方法的研究

草酸阴极还原制乙醇酸的电解液可用简便的化学分析方法测定，其中草酸的定量可以钙盐沉淀后用高锰酸钾法测定；乙醛酸的定量用国家标准附以酸度计控制终点来测定；乙醇酸的定量用邻苯二甲酸酐来测定．本化学分析方法具有快速、简单、可靠的特点，具有重要的工业价值．     

电还原草酸制乙醛酸的阴极材料筛选

用线性电位扫描(LSV)法,研究了Pb、Pb-Ag、Pb-Ag-Ca及Ti四种阴极材料,在H_2SO_4、H_2C_2O_4及H_2SO_4+H_2C_2O_4混合液中的电化学行为,从中筛选出Pb-Ag和Ti是电还原苹酸为乙醛酸的较好阴极材料,其中又以Ti为最优。     

草酸电还原研制乙醇酸

采用循环伏安(CV)法确定了草酸可以还原为乙醇酸，以铅作阴极材料的阳离子交换膜电解槽，电解草酸研制乙醇酸，并且以电流密度、电量、温度和电解液的流速做了4因素4水平的正交实验，得出了最佳工艺条件，产率达88％以上。     

β—萘磺酸电还原中间产物的电化学—ESR研究

用现场电化学－ＥＳＲ谱学与自旋捕集技术研究了β－萘磺酸在铂电极上电还原的中间产物。通过中间产物与苯亚甲基叔丁基氮氧化物加合物的波谱分析，证实了该反应为自由基反应并遵从脱磺酸基的反应机理。     

电还原鲁米诺电化学发光法测定过氧化氢

研究了碳糊电极上电还原鲁米诺电化学发光反应.结果发现,鲁米诺在碳糊电极上的弱电化学还原电化学发光信号可被过氧化氢所增敏.据此,建立了一种新的过氧化氢的电化学发光分析方法.在实验条件下,相对电化学发光强度和过氧化氢的浓度在1.0×10-5～6.0×10-4mol/L范围内呈线性关系,检出限为7.3×10-6mol/L,相关系数为0.991 7.所拟方法已应用于医用过氧化氢消毒液样品中H2O2含量的测定.     

草酸电还原过程中的铅阴极表面状态变化研究

在饱和草酸溶液中运用双阶跃计时库仑技术研究草酸电解过程中电极表面吸附过程,以此探讨电极失活问题。研究发现在新鲜铅电极表面表现为产物乙醛酸（R）的吸附,但随着恒电流电解的进行电极表面逐渐地表现为反应物（O）的吸附。反应物的直接吸附不利于电荷转移,电极表面呈现钝化现象,电解电流效率也相应下降．     

有机电还原反应

介绍了影响有机电还原的因素。     

用草酸水溶液电化学还原法生产乙醛酸的理论分析

用电化学方法生产乙醛酸时,需要控制各种工艺条件,为此,我们提出了设计反应器的基本方程。根据这一方程可以计算乙醛酸的电流效率,乙醛酸的收率,还可以计算乙醛酸和副产物乙醇酸的物质量之比,这些数据是评价电解工艺重要的物理量。     

长光程薄层光谱电化学法研究灿烂甲酚蓝的电还原反应

首次以长光程薄层光谱电化学法研究了灿烂甲酚蓝的电还原反应,结果表明,在SnO_2镀膜玻璃电极上,灿烂甲酚蓝发生准可逆的双电子还原反应,测得其标准电极电势E~o=0.249V(vs.SCE),并根据电化学和光谱数据,推测了反应机理。     

在Ti阴极上还原草酸制乙醛酸的探讨

本文研究以Ti代替pb作为还原草酸制乙醛酸的阴极材料。实验结果证明:机械强度、电导率、抗腐蚀能力,Ti均优于pb。在相同槽电压下,Ti阴极的电流密度远高于pb,可获较高电流效率,并可在不添加任何助剂情况下,直接电解纯草酸液,产品分离可简化。     

电极电位轴与氧化还原反应

介绍了一种电化学中氧化还原反应的新概念－－电极电位轴,它对电池的电动势、极性、电子流动方向以及相关的化学反应的措施很直观,是一种较为理想的判断氧化还原反应的方法。     

β－萘磺酸电还原中间产物的电化学－ESR研究

用现场电化学－ＥＳＲ谱学与自旋捕集技术研究了β－萘磺酸在铂电极上电还原的一间产物。通过中间产物与苯亚甲基叔丁基氮氧化物（ＰＢＮ）加合物的波谱分析，证实了该反应为自由基反应并遵从脱磺酸基的反应机理。     

次氯酸钠发生器电化学工程模型

0 前言次氯酸钠发生器是一种以食盐水溶液(或天然海水)为原料制取次氯酸钠溶液的电化学反应器,近10几年来在国内外日益受到重视,用途越来越广泛。在电化学基本理论和实验研究的基础上建立它的电化学工程模型,可以避免单纯依靠经验进行设计的局限性,对提高该类电化学反应器的设计水平、改善该类产品的技术性能具有重要的实际意     

钴卟啉催化硝酸盐电化学还原反应

利用电化学还原技术,不仅可以降低水中硝酸盐的含量,还可以产生羟胺等重要的化工原料.本文以钴卟啉作为催化剂催化硝酸盐电化学还原反应,探索硝酸盐浓度和pH值对该反应的影响.研究表明,该硝酸盐还原反应高度依赖于反应体系的pH值.当pH值由1升高到2时,反应在很大程度上被抑制了;同时,当pH值一定时,硝酸盐的浓度成为影响该反应的另一主要因素;当pH=1时,硝酸盐浓度降低一个数量级,NH3OH+和 NH+4的生成浓度大大降低;而当pH值进一步升高时,硝酸盐浓度的影响基本可以忽略.基于以上的结果,我们分析并初步探讨了硝酸盐还原反应的反应机理.     

原电池中非氧化还原反应的电功及等效电极电势

在原电池反应中伴随发生的非氧化还原反应（ＮＲ）属有电功反应，其最大可能电功即为该反应的自由能变化△Ｇ，ＮＲ对电极电势产生影响的最大可能程度可用一参量来表示。本文试图撤开具体的电极反应来讨论ＮＲ对电极电势的贡献。     

还原糖电化学测定方法研究

利用铁氰化钾与还原糖发生氧化还原反应后生成的亚铁氰化钾可以进行电化学检测的原理，研究了还原糖含量的电化学分析方法。方法线性范围0—10．0mg,／20mL，回收率在99．2％-101．6％之间。此法简单、快速、灵敏度高。     

葡萄糖对磷酸盐生理溶液电还原反应的影响

报道了在负电位区葡萄糖的电还原的两个很好氧化还原峰［Ｅ＿（ｐｃ）＝－０．７１５Ｖ和Ｅ＿（ｐａ）＝－０．６１５Ｖ．对于Ａｇ／ＡｇＣｌ电极，在３７℃］，其葡萄糖在磷酸盐生理溶液中的浓度与还原峰电流密度呈线性。详细地讨论了这一电化学反应的机理。     

对硝基甲苯电化学还原的研究

研究了以醇水混合液为底液,分别以盐(NaCl,Na_2SO_4),碱(NaOH,KOH)和酸(H_2SO_4,HClO_4)为支持电解质时,对硝基甲苯在Cu,Ag,Pt,Pb电极上电化学还原的循环伏安行为,从而选择出以Cu电极,H_2SO_4为支持电解质作为较理想的体系.对于该体系,用循环伏安法研究了浓度、扫描速度、搅拌强度与峰电流、峰电势的关系.结果表明,对硝基甲苯电化学还原的峰电势大约在(-0.5V,vs.SCE)处,且其还原与扩散有关;采用恒电压稳态极化法,测出稳态极化曲线,得到电势与ln((Id-I)/I)(I:电流,I_d:极限电流)成线性关系.从而确认该体系中对硝基甲苯电化学还原的电极过程为动力学和扩散混合控制过程;初步确认Ti~(4+)/Ti~(3+)电对对于对硝基甲苯在该体系中电化学还原具有一定的催化活性.探讨了在硝基苯的苯环上的不同位置接入不同的自由基后,对于硝基的电化学还原的影响,表明在苯环上接入吸电子基后,有利于它的电化学还原,而接入供电性基因后则不利于它的电化学还原,特别是在硝基的邻位和对位上接入时,这种效应特别明显.讨论了p~H值对于对硝基甲苯电化学还原的影响,表明在一定范围内,当p~H值较低时,有利于它的电化学还原.     

草酸电解过程的连续操作与控制

本文总结了草酸电还原制乙醛酸过程中连续操作中存在的问题,提出了相应的解决办法,并在实验中取得了较好的效果。