N,N,N^I,N^I—邻苯二胺四甲基膦酸与Zn,Cu配合物的…

用ｐＨ值电位法研究了Ｎ，Ｎ，Ｎ＾Ｉ，Ｎ＾Ｉ－邻苯二胺四甲基膦酸（Ｌ）的配位性质，并测定了其与Ｚｎ（Ⅱ）Ｃｕ（Ⅱ）形成的配合物的稳定常数，Ｃｕ（Ⅱ）－Ｌ，ｌｏｇＫ＝１５．７８，Ｚｎ（Ⅱ）－Ｌ，ｌｏｇＫ＝１３．５０。     

二（2，4，4－三甲基戊基）膦酸萃取锌

研究了二（２，４，４－三甲基戊基）膦酸（ＣＹＡＮＥＸ２７２，ＨＡ）从硫酸介质中萃取锌（Ⅱ）的热力学，考察了磷酸三丁酯（ＴＢＰ）对萃取的影响。结果表明，ＣＹＡＮＥＸ２７２与锌形成ＺｎＡ２，ＺｎＡ２·ＨＡ和ＺｎＡ２·２ＨＡ三种配合物，相应萃取热焓△Ｈ°分别为－７５．５３、－５２．７１和－２９．８７ｋＪ．ｍｏｌ－１，依次相差约一个氢键的能量与反应中断裂氢键数目有关。ＴＢＰ与ＣＹＡＮＥＸ２７２萃取锌时生成协同配合物ＺｎＡ２·２ＨＡ·ＴＢＰ，系由分子缔合物２ＨＡ·ＴＢＰ与Ｚｎ（Ⅱ）直接配位产生，协同萃取反应平衡常数１５．８。同时还计算得到ＺＨＡ·ＴＢＰ的生成常数３１．７（３０３Ｋ）。     

苯甲醛缩氨基硫脲Cu(I)、Zn(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

用电化学金属阳极氧化法在非水溶剂中合成了苯甲醛缩氨基硫脲（ＨＬ）与Ｃｕ（Ｉ）、Ｚｎ（Ⅱ）配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁矩、摩尔电导等对配合物进行了表征。     

二（2，4，4－三甲基戊基）膦酸萃取锌──Ⅱ．萃取动力学

研究了二（２，４，４，－三甲基戊基）膦酸（ＣＹＡＮＥＸ２７２．ＨＡ）从硫酸介质中革取锌（１１）的动力学，提出界面区域内化学反应控制机理；考察了磷酸三丁酯（ＴＢＰ）对萃取的影响，观察到ＴＢＰ对ＣＹＡＮＥＸ２７２萃取锌有明显的动力学加速作用．认为ＴＢＰ与ＣＹＡＮＥＸ２７２的分子缔合物２ＨＡ·ＴＢＰ直接参与动力学过程，使萃取传质受一个活化能低的相内反应控制，导致萃取过程加速，这一动力学协同过程必然伴随热力学协同萃取现象．     

气相合成N－乙基苯胺Cu／Zn催化剂的研究

对多种用于常压下气相合成Ｎ－乙基苯胺催化剂的反应性能进行了研究，特别是对新型催化剂制备时的Ｃｕ／Ｚｎ原子配比、沉淀终点ｐＨ值及沉淀方法等因素与催化剂催化性能的关系进行了详细的研究，并考察了催化剂制备的重复性及催化性能的稳定性，最后确认该催化剂是制备重复性好、组成简单、性能稳定的高活性、高选择性催化剂。     

N，N，N~Ⅰ，N~Ⅰ－邻苯二胺四甲基膦酸的合成及质子化顺序研究

Ｎ，Ｎ，Ｎ￣Ⅰ，Ｎ￣Ⅰ－邻苯二胺四甲基膦酸的合成及质子化顺序研究史雪岩，陈广仁，高锦章，康敬万（化学系）（学报编辑部）（化学系）第一作者简介史雪岩，女，２５岁。１９９３年６月于西北师范大学化学系研究生毕业，获硕士学位，现为甘肃政法学院助教。中图分类号...     

配合物的聚合反应研究Ⅳ．二氯－邻苯二胺合锌（Ⅱ）与均苯四甲酸二酐的缩聚反应

该文通过配合物参与高分子反应的途径，对含金属聚合物的制备进行了改性研究。将二氯邻苯二胺合锌（Ⅱ）配合物与均苯四甲酸二酐在二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）中进行了溶液缩聚反应，并制得了含配位金属离子的聚酰亚胺。采用核磁、红外光谱、热分析等手段进行了表征。     

稀土与L—组氨酸L—谷氨酸三元配合物的pH电位法研究

报道了在模拟生理条件（37℃,c=0．15mol.L^-1NaCl）下用精密pH电位法对15种稀土元素与L－组氨酸及L－谷氨酸溶液体系三元配合物稳定常数的测定结果,实验数据处理用程序Miniquad-82A完成,玻璃电极的选择及校正用Magec程序完成,结果表明在该三元体系中普遍存在3种类型的酸式配合物（1111,1112及1113型）,且第一类型配合物的稳定常数相差较小。     

N，N—对苯二胺基（2—羟基）二苄基膦酸四乙酯的合成及结构表征

以水杨醛，对苯二胺为起始原料合成席夫碱后，用亚磷酸酯与席夫碱加成合成α-氨基膦酸酯类阻燃剂N，N-对苯二胺基（2-羟基）二苄基膦酸四乙酯，产物经IR，∧1H-NMR ∧31P-NMR,MS确证。     

Keggin型有机膦钨杂多酸的制备、结构表征和酸量的电位滴定法测定

首次以2-氨乙基膦酸及其N-取代物为配位中心,制得一系列有机膦钨杂多酸.由IR光谱、重量分析、扫描电镜能谱分析和C,H,N元素分析相结合确定该系列杂多酸一级结构均为Keggin结构,通式为R     

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸萃取钕的化学研究

测定了二（２,４,４－三甲基戊基）二硫代膦酸（ＨＢＴＭＰＤＴＰ）萃取Ｎｄ３＋的表观平衡常数为１０－１１．８。ＨＢＴＭＰＤＴＰ与Ｎｄ３＋形成的萃合物随皂化度的增大,萃合物颜色、组成均发生变化。萃合物中含有Ｈ２Ｏ,皂化度较高时有ＯＨ－进入萃合物取代ＢＴＰＭＰＤＴＰ－,与水合离子相比较,Ｎｄ３＋与ＨＢＴＭＰＤＴＰ的萃合物的紫外吸收峰的位置发生红移,ｆ－ｆ跃迁超灵敏吸收强度增大,说明萃合物中Ｓ－金属离子之间存在较大程度的共价性。     

壳聚糖—Cu(Ⅱ)配合物对尿素的吸附

研究了利用天然高分子聚合物壳聚糖与Ｃｕ（Ⅱ）的配合物配位吸附尿素的方法。结果表明：当配合物中含铜质量分数为６．５％,溶液ｐＨ＝６．０时吸附尿素效果最好。当尿素原液质量浓度为１３００．０ｍｇ／Ｌ,吸附时间８．０ｈ时,吸附量可达８３．６ｍｇ／ｇ。     

黄芩甙、组氨酸与铜锌三元配合物体系的pH电位法研究

本文报导了本实验条体下,利用pH电位法对组氨酸(His)与铜、锌二元配合物体系及黄芩甙(H_3B)、组氨酸与铜、锌三元配合物体系的研究结果。利用计算机SCOGS_2程序处理实验数据,建立了各体系的最佳化学模型,确定了各体系在实验条件下的有关常数,并给出了各体系的配位物种分布图。结果表明在组氨酸与铜、锌二元配合物体系中主要配位物种有:His-Cu;Gu(His)~+,Cu(His)_2,Cu(His)_2 H,Cu(His)(OH);His—Zn:Zn(His)~+,Zn(His)_2,Zn(His)_2H~+。在黄芩甙、组氨酸与铜、锌的混配配合物种主要是:M(His)(B)~(2-),M(His)(B)H~-,且有较强的稳定性。     

具生物功能的二氧四胺大环金属配合物的研究 Ⅱ．Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ）配合物的电化学研究

用循环伏安法研究了四个ｎｐｄｔ和ｄｔ的铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）配合物在水溶液中的氧化还原过程，讨论了ｐＨ值对ｎｐｄｔ的铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的ＣＶ曲线的影响，并测定了两种铜（Ⅱ）配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数，二者的速率常数相近。     

Zn（Ⅱ）－1，3，5－三（2′，5′－二氮辛烷基）苯配合物催化酯类水解动力学研究

合成了一个含有六个氮原子的三脚架配体1,3,5-三(2',5'-二氮辛烷基)苯,并用初始浓度法对其Zn(Ⅱ)配合物催化对硝基苯酚醋酸酯(NA)水解的反应动力学进行了研究.得到二级速率常数kZn3L、kZn3LH-1分别为0.0059mol-1·dm3·s-1和0.382mol-1·dm3·s-1.拟合得到Zn3L的去质子化常数pKa为7.44,与滴定所得到的7.52基本一致.对配合物的催化能力与其它模型进行了比较.     

N，N′－双（8－喹啉基）和N，N′－双（2－羟基苯基）丙二酰胺金属配合物的合成及物化性质研究

合成了配体Ｎ，Ｎ’－双（８－喹啉基）丙二酰胺（ｑｍａＨ＿２），Ｎ，Ｎ’－双（２－羟基苯基）丙二酰胺（ｈｐｍａＨ＿４）及其金属配合物［Ｍ＝Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅲ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）］。并采用元素分析，’ＨＮＭＲ、ＵＶ－ｖｉｓ、ＩＲ、ＭＳ、摩尔电导、熔点测定进行了化合物的结构表征对配体ｑｍａＨ＿２的金属配合物作了荧光测定。结果表明：配体ｈｐｍａＨ＿４与Ｃｕ（Ⅱ）和Ｃｏ（Ⅱ）配位时，酰胺分别非去质子化和去质子化；配体ｑｍａＨ＿２与金属离子生成类芳香性配合物。由于金属ｄ电子参与芳环π电子的共轭，表现出芳环紫外吸收峰蓝移和荧光性质，尤以Ｚｎ（Ⅱ）配合物最佳；配体ｑｍａＨ＿２与Ｃｏ（Ⅱ）配位时表现出吸氧特性，生成μ－过氧键配合物。     

具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究──Ⅰ．Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ）配合物的合成和表征

合成了新配体１２－（４’－硝基）－苄基－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮（简称ｎｐｄｔ）及其三个铜（Ⅱ）配合物和一个镍（Ⅱ）配合物，且对它们进行了元素分析，ＩＲ、电导测定、ＥＰＲ和热分析等。对铜（Ⅱ）配合物的空间构型及成键性质进行了讨论。     

N－酰基－（R）－四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸乙酯的合成

在三乙胺存在下，使ＲＣＯＣｌ与（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯反应，得到相应的标题化合物ａ～ｆ，它们的［α］Ｄ分别为十１．４３，＋７．８，＋１．３１，－１１０．８，－４３．０，－４９．７９．实验可见，Ｒ为芳基的标题化合物的旋光度的绝对值较Ｒ为脂肪基的标题化合物的旋光度低．