N,N,N^I,N^I—邻苯二胺四甲基膦酸与Zn,Cu配合物的…

用ｐＨ值电位法研究了Ｎ，Ｎ，Ｎ＾Ｉ，Ｎ＾Ｉ－邻苯二胺四甲基膦酸（Ｌ）的配位性质，并测定了其与Ｚｎ（Ⅱ）Ｃｕ（Ⅱ）形成的配合物的稳定常数，Ｃｕ（Ⅱ）－Ｌ，ｌｏｇＫ＝１５．７８，Ｚｎ（Ⅱ）－Ｌ，ｌｏｇＫ＝１３．５０。     

N,N'-双(2-氨基苯甲酰基)-1,3-丙二胺的合成及其配合物稳定常数

首次合成一种链式苯并酰胺配体Ｎ，Ｎ＇－双（２－氨基苯甲酰基）－１，３－丙二胺．用元素分析，红外，紫外－可见光，核磁共振等对配体进行表征和确证．用ｐＨ－电位法测定了配体的加质子常数βＨ１及其４种过渡金属离子所形成的去质子ＭＨ－２Ｌ型配合物的稳定常数Ｋ．结果，βＨ１＝２．４２×１０２，βＨ２＝４．１５×１０３；ｌｏｇＫ分别为：－９．８３（Ｃｕ２＋）；－１３．７６（Ｎｉ２＋）；－１４．１３（Ｃｏ２＋）；－１２．１２（Ｚｎ２＋）．配位情况类似于低肽的配合物，且形成１∶１的中性分子，稳定性顺序Ｃｏ２＋＜Ｎｉ２＋＜Ｃｕ２＋＞Ｚｎ２＋，和Ｌｒｖｉｎｇ－Ｗｉｌｉａｍｓ顺序一致．     

N，N′－双（8－喹啉基）和N，N′－双（2－羟基苯基）丙二酰胺金属配合物的合成及物化性质研究

合成了配体Ｎ，Ｎ’－双（８－喹啉基）丙二酰胺（ｑｍａＨ＿２），Ｎ，Ｎ’－双（２－羟基苯基）丙二酰胺（ｈｐｍａＨ＿４）及其金属配合物［Ｍ＝Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅲ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）］。并采用元素分析，’ＨＮＭＲ、ＵＶ－ｖｉｓ、ＩＲ、ＭＳ、摩尔电导、熔点测定进行了化合物的结构表征对配体ｑｍａＨ＿２的金属配合物作了荧光测定。结果表明：配体ｈｐｍａＨ＿４与Ｃｕ（Ⅱ）和Ｃｏ（Ⅱ）配位时，酰胺分别非去质子化和去质子化；配体ｑｍａＨ＿２与金属离子生成类芳香性配合物。由于金属ｄ电子参与芳环π电子的共轭，表现出芳环紫外吸收峰蓝移和荧光性质，尤以Ｚｎ（Ⅱ）配合物最佳；配体ｑｍａＨ＿２与Ｃｏ（Ⅱ）配位时表现出吸氧特性，生成μ－过氧键配合物。     

苯甲酰丙酮，氨基吡啶与Cu（Ⅱ）的双核配合物的合成和磁性

合成了含有Ｃｌ－桥联配体的两个新的双核配合物：Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ａｍｐｙ＝α－氨基吡啶）和Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ｂｚａｃ＝苯甲酰丙酮）．通过元素分析、ＩＲ、ＥＳＲ和室温磁化率表征，测定了这两个配合物的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值用最小二乘法与从自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符导出的磁化率理论曲线拟合很好；求得了交换积分，对于配合物Ｃｕ２（ａｍｐｙ）２Ｃｌ４·１／２Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７６Ｃｍ－２；对于Ｃｕ２［Ｎ，Ｎ’ｂｉｓ（ａｍｐｙ）－ｂｚａｃ（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ４·Ｃ２Ｈ５ＯＨ，Ｊ＝－４．７２ｃｍ－２，表明两个配合物中Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）核间有反铁磁相互作用．     

聚苯胺膜电极对CuCl_n~（－（n－2））的电极催化效应

首次发现Ｐ＿（Ａｎ）（ＣＩ￣－）膜电极对ＣｕＣｌ￣－（ｎ－２）的电催化效应，并估算了反应速率常数Ｋ＝０．８×ｌ０￣（２）Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｓ￣（－１）。     

重金属（Cu^2＋,Zn^2＋）对罗非鱼嗅电图反应的影响

将Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋溶液灌入嗅觉器官，研究不同浓度重金属对鱼类嗅电图（ＥＯＧ）反应的影响，结果如下：１）正常鱼体上ＤＬ－Ｍｅｔ剂量的ｌｏｇ值──ＥＯＧ反应间呈指数函数关系Ｒ＝２１．０（１ｏｌｏｇｃ／４．９３５）；２）Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋对１０－５ｍｏｌ／ＬＭｅｔ刺激产生的ＥＯＧ反应呈抑制效应，抑制的程度随金属浓度的增加而增加；３）Ｃｕ２＋的抑制效应大于Ｚｎ２＋，约为１０余倍，Ｃｕ２＋的有效ＩＣ５０为２２．３８μｇ／Ｌ，Ｚｎ２＋为３５４．８μｐｇ／Ｌ．     

N，N’－双〔二（二茂铁基）甲基〕乙二胺及其过渡金属络合物的合成与表征

乙二胺，１．２－丙二胺，邻苯二胺和间苯二胺分别与α－取代二茂铁甲基氟硼酸盐反应，得到九种新的二茂铁二胺配体化合物，并以Ｎ，Ｎ＇－双［二（二茂铁基）甲基］乙二胺为配体，制得了五种二价金属［Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）］配合物     

联苯乙酮缩氨基硫脲和Cu（Ⅱ）Ni（Ⅱ），Zn（Ⅱ），Co（Ⅱ）二元配合物的稳定性

合成了新配体联苯乙酮缩氨基硫脲。在２５±０．１℃及Ｉ＝０．１ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＫＮＯ＿３存在下，在８０％（Ｖ／Ｖ）二甲亚砜混合溶剂中，用ｐＨ法测定了联苯乙酮缩氢基硫脲的酸离解常数以及它与Ｃｕ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）四种金属离子形成二元配合物的稳定性。结果表明，这四种配合物的逐级稳定常数均符合一般规律，与金属离子的Ｉｒｖｉｎｇ－Ｗｉｌｌｉａｍｓ次序一致。     

N,N′-双(N,N-二羧甲氨基)乙二胺的合成和性质

合成了一种新的多元氨羧酸化合物：Ｎ，Ｎ′－双（Ｎ，Ｎ－二羧甲氨基）乙二胺（简称ＢＤＥＤ），在元素分析、红外光谱、质谱、电子光谱及ｐＨ电位滴定的基础上讨论了它的性质．用Ｂｊｅｒｒｕｍ法求出它的各级离解常数的对数分别为：ｌｇＫａ１＝－２．９２，ｌｇＫａ２＝－３．５１，ｌｇＫａ３＝－６．５７，ｌｇＫａ４＝－７．４５，并进行了直接代数近似计算，最后进行了Ｃｕ２＋－ＢＤＥＤ水溶液体系的电位滴定研究．     

N,N′-双(2-氨丙基)草酰胺合铜的Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)双核配合物的合成、磁性及生物活性

合成和表征了两种含草酰胺桥的新型异双核配合物［Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（ｔｍｅｎ）２］ＳＯ４（ａ）和［Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（Ｐｈ２＿ｐｈｅｎ）２］ＳＯ４（ｂ）．其中,ｔｍｅｎ和Ｐｈ２＿ｐｈｅｎ分别代表Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′－四甲基乙二胺和４,７－二苯基１,１０－邻菲罗啉;ｏｘａｐ代表Ｎ,Ｎ′－双（２－氨丙基）草酰胺根阴离子．测定了配合物（ａ）的变温磁化率（４～３００Ｋ）并用最小二乘法和从自旋哈密顿算符（Ｈ∧＝－２ＪＳ１∧·Ｓ２∧－ＤＳｚ１∧２）导出的磁方程拟合,求得交换参数Ｊ＝－５８．６２ｃｍ－１,表明Ｃｕ（Ⅱ）＿Ｆｅ（Ⅱ）双核配合物中金属离子间有中等强度的反铁磁超交换作用．研究了配合物的生物活性,发现两个双核配合物均具有一定的杀菌作用．     

双（苯基亚砜）乙烷双核Cu（Ⅱ）配合物

合成了二个内、外消旋的双（苯基亚砜）乙烷（α、β－Ｂｐｈｓｅ）Ｃｕ（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（α－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（１）和［Ｃｕ２（β－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（２）．对其进行了元素分析、红外光谱及摩尔电导的测定，结果表明配体Ｂｐｈｓｅ均以二个氧原子与Ｃｕ（Ⅱ）配位．在ＥＳＲ谱图中，这二个配合物呈现△Ｍｓ＝２的半场跃迁，且它们在室温下的μｅｆｆ均较明显地小于Ｃｕ（Ⅱ）仅自旋的μｅｆｆ，指明它们均为反铁磁性的双核配合物．     

用新试剂N─邻甲苯基─N＇─（氨基对苯磺酸钠）硫脲鉴定Cu~（2＋）和Hg~（

本文通过对新试剂Ｎ－邻甲苯基－Ｎ＇－（氨基对苯成酸钠）硫脲分析性能的研究，发现其在氨水介质中可和Ｃｕ￣（２＋）、Ｈｇ（２＋）发生特征性反应。通过寻找适宜的反应条件，确立了Ｃｕ￣（２＋）和Ｈｇ￣（２＋）的鉴定方法。该方法用于合成样品和标准试样的分析，均获得满意的结果。因此，该试剂可作为Ｃｕ￣（２＋）的新鉴定试剂（检出限量为０．０１５μｇ），最低浓度为０．５μｇ／ｍｌ）和Ｈｇ￣（２＋）的新鉴定试剂检出限量为０．０７５μｇ，最低浓度为２．５μｇ／ｍｌ）。     

锌（Ⅱ）、镉（Ⅱ）与某些以氧氮配位的双齿配体配合物的稳定性研究

应用ｐＨ－电位滴定法测定了水溶液中ＭＬ、ＭＬ＿２型配合物在离子强度为０．１０（ＫＮＯ＿３）、温度为１５℃、２５℃、３５℃和４５℃时的稳定常数．其中Ｍ为Ｃｄ￣（２＋）、Ｚｎ￣（２＋）离子，Ｌ为２，２＇－联吡啶、邻菲咯啉、水杨酸、３，５－二硝基水杨酸．用温度系数法及热力学关系式求出了配合物形成反应的热力学函数变化ΔＧ、ΔＨ和ΔＳ．亦同时求出了配合物的稳定性随配体本身碱性强度之间的线性自由能方程．     

N─氧化─2，6─二甲酰吡啶双缩氨基硫脲过渡金属双核配合物

合成了Ｎ－氧化－２，６－二甲酰吡淀双缩氨基硫脲与Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）的双核配合物．通过元素分析、ＩＲ、电导、ＥＳＲ及磁性研究对配合物进行了表征．研究了Ｎｉ（Ⅱ）配合物的变温磁化率，求得Ｊ＝－１４．０３ｃｍ－１，表明该配合物中Ｎｉ（Ⅱ）－Ｎｉ（Ⅱ）间存在弱反铁磁交换作用     

二（二茂铁基）二胺金属配合物的合成与表征

本文用Ｎ，Ｎ′─二（二茂铁甲基）─１．２─乙二胺与二价铁、钴、镍、铜、锌、镉和汞的氯化物或醋酸盐反应，合成了十一种新的配合物，经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及热重─差热分析，确定了配合物的组成为：Ｌ＿２ＭＸ＿２·ｎＨ＿２Ｏ（Ｌ＝Ｆｃ─ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨＣＨ＿２Ｆｃ；Ｍ＝Ｆｅ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｈｇ（Ⅱ）；Ｘ＝Ｃｌ￣－、Ａｃ￣－；ｎ＝０～４）。并且，用晶体场理论，结合所有的分析结果，对这些新配合物可能的结构进行了探讨。     

聚(N-羧乙基乙烯亚胺)与重金属离子的配位性能评价

运用两种改良的Ｂｊｅｒｒｕｍ方法对聚（Ｎ－羧乙基乙烯亚胺）（ｐｏｌｙ（Ｎ－ｃａｒｂｏｘｙｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ），ＰＣＥＩ）与重金属离子Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｃｄ２＋，Ｚｎ２＋的配位稳定性能进行了评价．通过连续变动法确定了配位物的组成．这几种重金属离子与ＰＣＥＩ的配位逐次稳定常数均为ｌｇｋ１＞ｌｇｋ２＞ｌｇｋ３＞ｌｇｋ４，配位稳定次序为Ｎｉ２＋＞Ｃｏ２＋～Ｚｎ２＋＞Ｃｄ２＋．ＰＣＥＩ与重金属离子的配位在大分子内进行，与Ｃｕ２＋，Ｃｄ２＋，Ｚｎ２＋的配位数为４．     

草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

已合成四种新的草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物：Ｃｏ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２（１），ＣＯ＿２（Ｍｅ＿２－ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（２），Ｎｉ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（３），Ｃｕ＿２（Ｍｅ）＿２－ｂＰｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＮＯ＿３）＿２（４），ｂＰｙ表示２，２＇－联吡啶，Ｍｅ＿２－ｂｐｙ表示４，４＇－二甲基联吡啶，ｏｘｄ表示草酰二胺阴离子。经元素分析、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率及变温磁化率的测定，对上述各配合物进行了表征。配合物（１）和（３）的变温磁化率已测定，其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１．４８ｃｍ￣（－１）和－１．８２ｃｍ￣（－１），表明配合物中钴（Ⅱ）－钴（Ⅱ）离子及镍（Ⅱ）－镍（Ⅱ）离子之间仅有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

异双核网状｛NBu_4〔CuCo（OX）_3〕｝_x的合成、光谱及磁性研究

本文合成了标题配合物｛ＮＢ４〔ＣＵＣｏ（ＯＸ）３〕｝ｘ（ＮＢｕ４表示四丁基铵离子，ＯＸ表示草酸根离子）．用ＥＳＲ、ＩＲ等对配合物进行了表征，并测定了配合物的变温（７７～３００Ｋ）磁化率，其数值用最小二乘法和自旋哈密顿算符（Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数Ｊ＝－５６．２ｃｍ（－１），表明配合物间存在着反铁磁相互作用．     

Cu（Ⅰ）对马脾脱铁铁蛋白吸收Fe（Ⅱ）影响的光谱研究

用紫外吸收光谱研究了Ｃｕ（Ⅰ）对马脾脱铁铁蛋白吸收Ｆｅ（Ⅱ）的影响作用，结果显示：在低Ｃｕ（Ⅰ）浓度下，［Ｆｅ（Ⅱ）］／［ｓｕｂｕｎｉｔ］≈４０，ｐＨ为６．５的（ＣＨ２）６Ｎ４－ＨＣｌ缓冲体系中，Ｃｕ（Ⅰ）可明显促进马脾脱铁铁蛋白对Ｆｅ（Ⅱ）的吸收，同时探讨了Ｃｕ（Ⅰ）与马脾脱铁铁蛋白的相互作用     

YBa_（2－x）Pr_xCu_3O_（7－8）的磁取向粉末样品的~（63）Cu

本文报道了ＹＢａ２－ｘＰｒｘＣｕ３Ｏ７－８（ｘ＝０．０２５－０．１）磁取向粉末样品的变温ＮＭＲ研究。作者详细测量了６３Ｃｕ的Ｋｎｉｇｈｔ位移Ｋ和自旋－晶格驰豫率１／Ｔ２的变温规律。随着Ｐｒ的掺进，Ｃｕ（１）Ｃｕ（２）位的Ｋｎｉｇｈｔ位移开始依赖于温度，Ｋｎｉｇｈｔ位移的轨道贡献和各向异性超精细作用基本保持不变。在我们测量温区内（７７－３００Ｋ），１／Ｔ１随掺杂浓度增加而有所增强，这与反铁磁相关自旋涨落图象一致。我们用ＭＭＰ理论进行了详细分析。