甲基丙烯酸异冰片酯与N—对溴苯基甲基丙烯酰胺共聚合研究

本文报导甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA)与N-对溴苯基甲基丙烯酰胺(N-p-BrPhMA)的共聚物(用IBMA-co-N-p-BrPhMA表示)的制备。并给出了共聚物的红外光谱和核磁共振氢谱。 用~1H-NMR方法测定了共聚物的组成。参考Fineman-Ross方程计算了共聚体系中单体的竞聚率分别是r_1=0.72±0.02(N-p-BrPhMA);r_2=0.30±0.02(IBMA)。 比较了IBMA与MMA、MA对N-p-BrPhMA的反应活性,其顺序是: MMA(1/r=2.50)>MA(1/r=1.59)>IBMA(1/r=1.39) 共聚体是硬的无色透明的玻璃体。     

聚甲基丙烯酸三丁基锡酯的溶液性质和分子链柔性

1 引言甲基丙烯酸三烷基锡酯类聚合物同志在分子链上具有锡原子而产生了一系列特殊的溶液性质。例如,聚甲基丙烯酸三甲基锡酯(PTMTM)能溶解在醇类和极性溶剂中,而不溶于非极性溶剂,聚甲基丙烯酸三丁基锡酯(PTBTM)能溶解在非极性溶剂,却不能溶于极性溶剂,而聚甲基丙烯酸三乙基锡酯(PTETM)既能溶解在极性溶剂、又能溶解在非极性溶剂中。锡原子上的取代基对这类聚合物的三维溶度参数有显著影响(见表1)。又如聚甲基丙烯酸三烷基锡酯类聚合物与相同分子量的聚甲基丙烯酸烷基酯或芳基酯相比较,有较     

聚甲基丙烯酸长链酯溶液性质的研究

合成了四个甲基丙烯酸长链酯单体及其聚合物(PMA-6,-7,-8和-14).确定聚合物在正庚烷中30℃时[η]=KM~α的参数K 和α,确定Huggins 常数岛R_H.发现α随酯基增长而增大,而R_H 则减少,均反映溶剂化作用随酯基增长而加强,使高分子链扩展,与PAMA 的溶度参数δ_P 变化趋势相吻合.当聚合度相同时,〈r~2〉1/2的大小顺序是:PMA-14>PMA-8>PMA-7>PMA-6与上述结果相符.特征比C_∞随酯基增长而增大,是侧链位阻增大造成.C_∞在正庚烷中的数值比在极性溶剂中的数值大,是非极性溶剂有利于酯基中碳链的溶剂化造成的.     

二苯并噻吩醛腙化合物的合成及光谱研究

设计合成了两种二苯并噻吩醛腙化合物:2,8-二醛基二苯并噻吩-二苯腙(1c)和2,8-二醛基二苯并噻吩-(4,4′)-二溴-二苯腙(2c).用1 H NMR、IR、质谱和元素分析对它们的结构进行了表征.测定了它们在不同极性溶剂中的紫外吸收光谱和荧光发射光谱,按照溶剂极性从小到大的顺序,化合物1c的最大吸收峰在三氯甲烷、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜溶剂中分别位于343、346、355和358nm,发射峰分别为424、428、445和451nm;化合物2c的最大吸收峰在三氯甲烷、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜溶剂中分别位于347、350、359和361nm,发射峰分别为421、426、437和453nm.     

偶极矩的测定及其应用

关于溶质分子的偶极矩测定,在现编物化实验教程中,是通过测定非极性溶剂稀溶液的介电常数和折光率来完成的。介电常数的测定,有电桥法、频率法、拍频法和共振法等。现编教程推荐了电桥法和频率法,而介电常数的计算式是由下式导出的,即ε_s=C_s/C_o≈C_s/C_a (1) 式中,ε和c分别代表介电常数和电容;下标s、o和a分别代表溶液、真空和空气。现将这两种方法的特点列于表1中。表1 电桥法和频率法特点的比较     

溴化N-正丙基吡啶的合成及其在水中的电导率研究

用溴代正丙烷与吡啶合成了离子液体溴化N-正丙基吡啶,并对其结构进行红外光谱表征,表明合成产物为目标产物。对离子液体溴化N-正丙基吡啶进行紫外光谱分析,测定了其在水、乙醇、乙腈三种溶剂中的紫外光谱。实验结果表明离子液体溴化N-正丙基吡啶的紫外吸收光谱受到溶剂极性和酸碱性的影响,在对离子液体与其他溶剂的混合溶液进行紫外光谱分析时,要指明所使用的溶剂。测定了不同质量摩尔浓度离子液体溴化N-正丙基吡啶在水中的电导率,将测得的电导率对质量摩尔浓度进行拟合,得到经验方程式:y=18.903 03-60.532 49/(1+exp((C+0.937 58)/1.073 67)),相关系数为0.999 59,结果表明离子液体溴化N-正丙基吡啶的电导率随质量摩尔浓度的增大而增大。     

混合溶剂中粘度效应对TICT激发态生成的影响

利用时间相关单光子计数技术,研究了两种非刚性7-胺基香豆素在几种性质不同混合溶剂中的分子荧光衰减过程.结果发现,在非极性混合溶剂中,荧光寿命不受粘度的影响;而在极性的混合溶剂中,荧光寿命随粘度增大而增大.证明了非刚性7-胺基香豆素分子可以生成扭转型分子内电荷转移(即TICT)激发态.并研究了粘度等环境因素对TICT态生成的影响。     

溶剂对TCNQ的红外和紫外-可见吸收光谱的影响

测量了7,7,8,8-四氰基对苯醌二甲烷(TCNQ)在5种溶剂中的红外和紫外-可见吸收光谱,用分子间相互作用的理论模型进行了分析,并通过建立LSER方程验证了频率变化是由于给体和受体配合所致.结果表明:TCNQ氰基的伸缩振动频率随溶剂电子受体数的增加而发生红移;吸收频率随溶剂极性参数ET(30)和ENT的增加而发生蓝移,并且ETN参数比ET(30)能更好地描述TCNQ的溶剂极性.     

N-芳酰基-N′-芳基-S-甲基异硫脲类化合物的红外光谱

在N-芳酰基-N′-芳基-S-甲基异硫脲类化合物,R=H或CH_3的红外光谱中均表现出异常低的υc=o吸收,合成了九个类似物,对其中的N-苯甲酰基-N′-甲基-N′-苯基-S-甲基异硫脲和N-苯甲酰基-N′-对氯苯基-S-甲基异硫脲进行了X射线单晶衍射测定。从结晶数据中看出,基本上处在同一平面,C—N和C=N键的键长起了平均化作用因此,影响羰基红外吸收的主要因素是共轭效应。     

[Fe(phen)3][(μ-oxo)Fe2Cl6]·DMF的制备及结构

将邻菲罗啉和过量的FeCl2 在DMF、甲醇及异丙醇混合溶剂中直接反应 ,最后得到标题化合物———黑色柱状晶体 ,它具有荧光性能 ,不溶于乙醚 ,可溶于水、DMF、乙醇等极性溶剂 .X -射线结晶学研究结果表明 :标题化合物中含有 [Fe(phen) 3 ]2 + 和 [(μ -oxo)Fe2 Cl6]2 -络合离子以及一个DMF分子 ,晶胞参数 :P 2 1/c ,Z =4,a=1.5 491(1)nm ,b=1.32 18(4 )nm ,c=2 .0 748(2 )nm ,β=93.83° ,V=4.2 387(15 )nm3 ,Dc=1.5 6 2g/cm3 ,μ(MoKα) =1.433mm-1,F(0 0 0 ) =2 0 16 .化学实验式为 :C3 9H3 1Cl6Fe3 N7O2 .分子量 Mr=10 0 9.96 .对标题物进行红外、紫外、可见和荧光光谱及磁化率的测定     

等离子体引发接枝聚合丙烯酰胺对聚乙烯表面改性的研究

研究了等离子体引发单体接枝聚合对聚合物的表面改性.选取聚乙烯为聚合物底材接枝丙烯酰胺,研究了接枝反应条件对接枝率的影响规律.反应温度愈高,接枝率愈大,当反应温度达到溶液的沸点时,接枝率急剧增大;随着单体浓度的增大,接枝率几乎呈现出线性增长的趋势;接枝率随反应时间的延长而增大.溶剂对接枝反应有较大的影响.当体积比R(R=V(H2O)/V(CnH2n+1OH))为零(即选用醇作为单一溶剂)时,选用乙醇和异丙醇作为溶剂时,接枝率不为零,而选用甲醇作为溶剂时,接枝率为零.在相同体积比情况下,选用(醇+水)混合溶剂时接枝率的变化规律是:(异丙醇+水)≥(乙醇+水) ＞(甲醇+水).衰减全反射红外光谱分析表明了丙烯酰胺单体接枝到聚合物薄膜样品表面.     

298K时DyCl3在DMF和水混合溶剂中无限稀释摩尔电导率的测定

在298K时测定了DyCl3在DMF和水混合溶剂中的电导率,根据λ一(k液-k济)×10-3/c公式求得DyCl3的摩尔电导率λ值,按公式λ=λ0(1-β√c)作图外推求得DyCl3在DMF和水混合溶剂中的无限稀释摩尔电导率λ0值.     

4-(3,5-二叔丁基-苯氧基)-N-苯基-1,8-萘酰胺的合成和荧光性质

合成了具有推拉电子结构的4-(3,5-二叔丁基-苯氧基)-N-苯基-1,8-萘酰胺,测定了其在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光发射光谱,考察了其溶液样品的Stokes位移随溶剂极性的变化规律,并测定了样品在不同溶剂中的荧光寿命,发现质子性溶剂如甲醇可能与样品分子形成氢键从而使样品分子的荧光寿命大为缩短.     

盐酸巴马汀的光谱性质研究

在不同极性和不同酸度介质中考察并探讨了巴马汀的荧光光谱和紫外光谱特性.随着溶剂极性的增加,巴马汀的溶解性增大,吸收峰强度明显增大且红移.巴马汀的荧光发射光谱受溶剂极性的影响也很显著.随着溶剂极性的降低,源于醇式巴马汀的第二个荧光发射带紫移且荧光强度显著提高,而第一个发射带对极性不敏感.pH对巴马汀溶液的吸收和荧光光谱影响都较小.量子产率在二氯甲烷溶剂中达到最大.结果表明,巴马汀对周围介质环境的敏感程度较高.     

用~1H-NMR方法研究甲基丙烯酸异冰片酯同N-芳基甲基丙烯酰胺共聚合

本文制备的甲基丙烯酸异冰片酯(IBMA)-co-N-芳基甲基丙烯酰胺(N-ArMA)共聚物包括甲基丙烯酸异冰片酯-co-N-对甲苯基甲基丙烯酰胺(IBMA-co-N-p-TMA),甲基丙烯酸异冰片酯-co-N-邻甲苯基甲基丙烯酰胺(IBMA-co-N-o-TMA)和甲基丙烯酸异冰片酯-co-N-对澳苯基甲基丙烯酰胺(IBMA-CO-N-p-BrPhMA)。并用~1H-NMR方法测定了这些共聚物的组成;利用Fineman-Ross方法估算了这些共聚体系中各单体的竞聚率。比较了3种不同酰胺对IBMA的反应活性。     

[Ni(bipy)3][(μ-oxo)Fe2Cl6]化合物的制备与研究

标题化合物是由 [Ni(bipy) 3 ]2 +络合物与FeCl2 在MeOH、DMF及异丙醇混合溶剂中直接反应得到的 ,它可溶于水、乙醇和DMF等极性溶剂 ,不溶于乙醚 .X -射线结晶学研究表明 :标题物中含有 [Ni(bipy) 3 ]2 +和 [(μ -oxo)Fe2 Cl6]2 - 离子 ,晶胞参数 :单斜 ,P2 1 c,a=0 .970 9nm ,b =2 .6 40 9nm ,c =1.40 14nm ,β =10 0 .2 4° ,V =3.5 36nm3 ,Z =4,Dc =1.6 30g cm3 ,F (0 0 0 ) =1744 ,μ =1.82 4nm- 1 .化学实验式为 :C3 0 H2 4Cl6Fe2 N6NiO .分子量 Mr=86 7.6 6 .对标题物进行X -荧光元素分析、红外、可见吸收光谱和磁化率的研究 .     

红外光谱中溶剂效应机理研究(Ⅱ)——供电子效应和受电子效应的分离

对有机化学中的溶剂效应机理提出了新的见解,即将溶剂的配位作用分为供电子作用和受电子作用两部分,并为18种有机溶剂制定了受电子效应常数。用这一套经验参数处理4类共11种底物的红外光谱和溶剂极性参数E_T(30)的溶剂效应,均得到了预期结果。     

SMP(AM/MAA) 共聚物的合成与性能研究

以丙烯酰胺、甲基丙烯酸及甲醛为原料合成了磺甲基化（丙烯酰胺／甲基丙烯酸）共聚物［简称ＳＭＰ（ＡＭ／ＭＡＡ）］,测定了聚丙烯酰胺／甲基丙烯酸［简称Ｐ（ＡＭ／ＭＡＡ）］的转化率与时间的关系．用红外光谱对ＳＭＰ（ＡＭ／ＭＡＡ）及Ｐ（ＡＭ／ＭＡＡ）作了结构表征,测定了不同磺化度的ＳＭＰ（ＡＭ／ＭＡＡ）水溶液的粘度,研究了ＳＭＰ（ＡＭ／ＭＡＡ）的泥浆性能．试验表明：ＳＭＰ（ＡＭ／ＭＡＡ）具有较好的提粘降失水性能和抗钙侵性能．     

溶剂对DVD-R用菁染料光氧化反应的影响

研究了不同链长结构的恶唑类菁染料在不同溶剂中的光氧化反应。结果表明,溶剂极性对光氧化过程的影响随着溶剂的DN值的增加而下降;光氧化的量子产率随着溶剂极性的增大而增加。     

溶剂介质对ZnO晶体极性生长的影响

以Zn(NO3)2·6H2O、NaOH为原料,以水、乙醇、液体石蜡和双氧水为溶剂,在不同条件下水热合成不同结构形貌的ZnO.通过X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对其结构形貌进行表征,讨论ZnO在上述介质中的极性生长特性和生长机制.结果表明,溶剂类型可明显改变晶体+c轴方向的生长速率,从而获得不同的结构形态.在水介质中,晶体极性生长习性明显,+c轴 [0001]方向的生长速率明显大于其它方向,晶体生长为六方长柱状结构;以水和乙醇混合物为溶剂时,沿+c轴方向的生长速率明显减小,晶体呈六方片状;在液体石蜡中晶体沿各个晶向都无择优性,极性生长习性不明显,+c轴 [0001]方向的生长速率近似于其它方向,从而形成六方短柱状结构;双氧水的富氧体系则大大促进了晶体沿+c轴方向的极性生长,促使晶体呈针管状结构.