2,3,5,6四氯甲苯衍生物的合成及表征

研究了当苯环上有吸电子基合成2,3,5,6四氯甲苯衍生物的方法.当2个吸电子基处在苯环对位时氯化反应在指定的条件下不能发生.如果苯环上有1个供电子基(甲基)时,在温度50～55℃,四氯化碳、氯磺酸和0.5g催化剂碘存在的情况下,氯化作用则能发生并得到高产率产品.产品分别是:2,3,5,6四氯4甲基苯腈,产率96.3%;2,3,5,6四氯4硝基甲苯,产率85.5%;2,3,4,5,6五氯甲基苯,产率84.2%;2,3,5,6四氯4甲基苯甲酸甲酯,产率62.1%.     

2，2，6，6─四氯环已酮的合成

本文对２，２，６，６─四氯环已酮的合成工艺进行了系统研究，对该反应的催化剂种类、用量、反应温度等工艺条件进行了分析探讨，找出了较佳合成工艺条件，并对产品结构进行了认证。     

2,2‘,5,5’—四氯联苯胺的电解合成

本文论述了电解法将２，５－二氯硝基苯还原为四氯氢化偶氮苯，进而转位、重排生成２，２＇，５，５＇－四氯联苯胺的原理、工艺条件及实验方法。     

2,2,6,6─四氯环乙酮的合成

以环乙酮为原料液相法合成２，２，６，６─四氯环乙酮，并对物料比例，加料速度，反应温度，时间等影响因素进行了讨论．     

高效合成N,N1,N2,N3-四(4-甲基苯基磺酰基)季戊四胺的方法

提出了一种高效合成N,N1,N2,N3-四(4-甲基苯基磺酰基)季戊四胺的方法:即将季戊四溴与过量15%的对甲苯磺酰胺钠充分研磨混匀后置于反应釜中,再将反应釜密封后放入烘箱中于210 ℃下反应6-8 h,产率超过95%.     

利用四氯乙烷胺化反应合成联氢化嘧啶衍生物的研究Ⅱ

利用均四氯乙烷及二氯甲烷的胺化反应 ,合成了联氢化嘧啶衍生物 (1)～ (5) ,4a ,8b—反—4 ,5,8a ,9a一四氮杂全氢芴 (6 )和 8b ,8c—顺— 3a ,4a ,7a ,8a—四氮杂环戊烷并全氢芴 (7) 化合物(6 )和 (7)的顺反异构体在酸催化下开环 ,异构生成较稳定的 6b和 7a     

四氯对苯醌分光光度法测定吡哌酸

本文研究了在硼砂介质中，吡哌酸与四氯对苯醌生成稳定的１：１络合物，其最大吸收波长λｍａｘ＝３７０ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε３７０＝３．３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，本方法测定药物制剂含量与文献方法一致，回收率为９９．２５～１００．３％，相对标准偏差为１．２２％．     

N-苯基-2,2,6,6-四氯环己亚胺的催化合成

以2,2,6,6－四氯环己酮为原料,在催化剂存在下,合成了N－苯基－2,2,6,6－四氯环己亚胺,通过对催化剂、溶剂用量、反应时间、反应温度等因素的考察,得到了适宜的工艺条件;在n（酮）：n (苯胺）：n（催化剂）＝1：5：1．5（摩尔比）,反应温度为10－20℃,反应时间为3．5h手枪扌,收率为80％。     

N─苯基─2，2，6，6─四氯环己亚胺的合成

本文对医药邻─（２，６─二氯苯胺基）─苯乙酸钠的中间体Ｎ─苯基─２，２，６，６─四氯环己亚胺的合成工艺进行了系统研究，对该反应的催化剂种类、用量、原料配比、缩合温度等。艺条件进行了分析探讨，找出了较佳合成工艺条件，并对产品结构进行了认证。     

呋脲苄西林钠的合成新工艺

以2-呋喃甲酸为原料，经酰氯化、酯化合成重要的中间体2-呋喃甲酰异氰酸酯；该中间体与氨苄青霉素无水酸缩合得呋脲苄西林酸，缩合收率为84．4%；呋脲苄西林酸与质量分数4％的碳酸氢钠反应成盐，再冷冻干燥得呋脲苄西林钠，收率为92．8％．     

氯化亚砜催化合成1,3,5-三(3,5-二溴苯基)苯

以3,5-二溴苯乙酮为反应原料,在氯化亚砜-无水乙醇催化下合成了1,3,5-(3,5-二溴苯基)苯.对反应条件进行了讨论,发现在回流状态下反应4 h,n(3,5-二溴苯乙酮)/n(氯化亚砜)/n(无水乙醇)=1/15/10时产率最高,达到了64.3%.     

十二烷基苯磺酰叠氮的合成

以十二烷基苯磺酸为原料、氯化亚砜为酰化剂,先合成中间产物十二烷基苯磺酰氯,然后合成目标产物十二烷基苯磺酰叠氮。实验结果表明,合适的反应条件为：n（氯化亚砜）︰n（十二烷基苯磺酸）=1.2︰1,反应温度50℃,反应时间5h,产品收率达85%,产品纯度大于90%。     

标准加入法定量测定四氯化钛中的三氯乙酰氯

建立了一种定量测定精四氯化钛中的杂质三氯乙酰氯的方法 ,在国内尚属首次。本方法采用自制的专用红外密封池 ,用标准加入法获得一系列精四氯化钛的红外谱图 ,绘制标准曲线 ,外推得到精四氯化钛中所含三氯乙酰氯的含量 ,方法简便。三氯乙酰氯的最低测定限为 1× 10 -4 % ,符合朗伯 -比耳定律的范围为 0～ 0 85mg/mL ,加纯物质回收率为 94%～ 10 6 % ,多次测定的相对标准偏差为 9% ,因此此方法有较好的精密度和准确度 ,完全能满足监控精四氯化钛中所含这种杂质的要求。     

三(对甲酰苯氧乙基)胺的合成工艺研究

以三乙醇胺和氯化亚砜为主要原料,通过取代反应合成三(2-氯乙基)胺,再在氮气的保护下,经过与对羟基苯甲醛反应,生成三(对甲酰苯氧乙基)胺,探讨了合成反应的工艺条件。在最佳工艺条件下,产品的总收率为78%。     

季戊四醇四甲基丙烯酸酯的制备及表征

采用直接酯化法合成了季戊四醇四甲基丙烯酸酯,通过研究影响该酯化反应的几个因素,确定了最佳反应条件:n(季戊四醇)∶n(甲基丙烯酸)=1∶8,以对甲基苯磺酸为催化剂,N,N-二环己基碳酰亚胺为脱水剂,对苯二酚为阻聚剂,它们分别占醇酸总质量的6.0%,1.0%,2.0%,反应温度80~90℃,反应时间8 h.该方法抛弃了传统酯化反应中以毒性较大的苯或甲苯为带水剂的合成方法,基本实现了毒性小、对环保有利的合成方法.     

金属与四氯化钛的反应

用热力学方法讨论了金属与四氯化钛发生氧化还原反应的情况,同时对金属与四氯化钛反应的可能性和趋势做了分析.通过金属与四氯化钛反应的自由能变＿温度关系图,不仅可对金属与四氯化钛能否发生反应做出判断,而且可对各个反应趋势的大小顺序做出估计.这个趋势为:K>Ba>Li>Na>Ca>Mg>Mn>Al>Zn>Pb>Ag>Cu,与通常的金属活泼性顺序是不一致的.     

氯乙酰氯的合成与气相色谱分析方法

介绍了氯乙酰氯的性质、应用以及合成方法。开发了以氯乙酸为原料，用亚硫酰氯进行氯化反应，“一锅法”合成氯乙酰氯，并且提高了产品纯度和收率。将氯乙酰氯乙醇醇解转化成酯，进行气相色谱定量分析。     

N,N-二甲基甲酰胺催化的吡唑亲电/亲核氯代反应

在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)催化下,用氯化亚砜氯代1-苯基-5-(4-甲基苯基)-1H-3-羟基吡唑(1a),以83%的高产率获得了4-氯-1-苯基-5-(4-甲基苯基)-1H-3-羟基吡唑(2a),用高效液相色谱(HPLC)跟踪反应,得出最佳反应条件为:n(1a)∶n(DMF)=10∶1,在SOCl2中回流4 h,并分离得到单质硫,提出了DMF催化的吡唑亲电/亲核氯代机制。通过合成系列吡唑底物1b~1h,研究了氯代机制的普适性,其氯代产物2b~2h经核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)和元素分析表征,并用X线衍射法测定了2d的晶体结构。该氯代反应操作简单、官能团相容性好。     

氯化石蜡-70中四氯化碳含量的气相色谱法快速检测

介绍了采用顶空气相色谱法对氯化石蜡-70中四氯化碳的含量进测定，方法在0.01-0.10mg/kg范围，三个添加水平的回收率为83.01%-88.07%，变异系数（CV）为1.5%-4.6%，方法检出限为0.005mg/kg，该方法具有前处理简单、干扰因素小，对色谱系统污染小且快速、准确、分离完全等特点。