C_(60)硝基化合物的合成与性质

在惰性介质ＣＣｌ４溶剂中，将Ｃ６０分别与浓ＨＮＯ３及ＮＯ２反应制备Ｃ６０硝基化合物，并通过红外光谱、紫外光谱、元素分析等方法确定了Ｃ６０硝基化合物的结构为Ｃ６０（ＮＯ２）ｘ（ＯＨ）ｙ·其中，Ｃ６０与ＨＮＯ３反应合成时，ｘ为２～３，ｙ为１２～１４；与ＮＯ２反应合成时，ｘ为３～５，ｙ为１２～１６·     

一个带羟基的C_（60）吡咯烷衍生物的合成与表征

氮气流保护下，Ｃ６０与聚甲醇和苏氨酸在干燥的甲苯中反应生成一个带羟基的Ｃ６０。吡咯烷衍生物。标题化合物用ＦＤ－ＭＳ，ＦＴ－ＩＲ，ＵＶ－ＶＩＳ和１Ｈ－ＮＭＲ进行了表征。     

C_(60)羟基化合物的纯化

采用３种不同的分离提纯方法（即离子交换隔膜电渗析法，离子交换法，凝胶色谱柱法）对Ｃ６０羟基化合物Ｃ６０（ＯＨ）ｎ的纯化进行研究．结果表明，随着杂质阳离子Ｎａ＋和Ｂｕ４Ｎ＋的脱除，该化合物的结构发生变化，出现酮式结构．作者通过分析该结构变化的过程发现，Ｃ６０羟基化合物结构不稳定，一般以醇盐或酮的形式稳定存在，且Ｃ６０羟基化合物纯化难以实现     

二环己基二苯并—19—冠—6合成及催化性能

本文叙述了一种冠醚化合物二环己基二苯并－１８－冠－６的合成，研究它在亲核取代反应中的催化知性。由３，４－二羟基环己基苯与βββ＇－二氯乙醚直接关环合成二环己基二苯并－１８－冠－６，将这种冠醚化合物作为催化剂，对ｎ－Ｃ８Ｈ１７Ｂｒ与ＫＩ及（Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋ＫＯ）的亲核取代反应进行了相转移催化试验。结果表明，在ｎ－Ｃ８Ｈ１７Ｂｒ及（Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋ＫＯＨ）的亲核取代反应，吐环己基二苯并－１８－冠－６的催化     

酸性媒介黄GG与［Coen_2（OH）（OH_2）］~（2＋）的取代反应动力学及反应机理

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羟基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学．用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋６０℃时的加质子反应平衡常数．用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数．６０℃离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇＮａＣｌＯ４时，各络合质点与染料的反应活性顺序为［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ２）２］３＋．由表观速率常数ｋｏｂｓ与Ｃｏ（Ⅲ）络合物浓度的关系及反应活化参数西ΔＨ、ΔＳ可见，该取代反应是按ＳＮ２缔合机理进行的．     

含NO2分子热解自由基机理的UHF—AM1研究（I）——硝基甲烷

该文是用非限制性Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ自洽场分子轨道方法ＵＨＦ－ＳＣＦ－ＭＯ研究含硝基化合物热解机理的第１报，通过ＡＭ１计算求得了反应ＣＨ３ＮＯ２→ＣＨ３＋·ＮＯ２的过渡态和活化能，给出了热解位能曲线。经零点能校正，计算得活化能为１１９．５３ｋＪ·ｍｏｌ＾－１，而以前的限制性Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ计算不可能求得该自由基反应的过渡态和活化能。     

碳—60与叠氮化物反应控制探析

碳－６０经氮烯机理与叠氮化物发生反应,为了控制其反应并得到单加成产物,通过加入γ－环糊精使碳－６０球面部分封闭起来,从而得到了理想的单加成产物。这种碳－６０单加成产物被称为化合物２,其结构式如下：Ｃ６０〉ＮＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ经过＾１ＨＮＭＲ分析研究表明,化合物２中苯基上的质子特别活泼。     

偏硼酸钠与多羟基化合物配位反应的热化学研究

用量热法在２９８．２Ｋ测定了ＢＯ（ＯＨ）２＾－与多羟基化合物的反应焓。根据配位焓确定了ＢＯ（ＯＨ）２＾－与甘露醇、山梨醇、葡萄糖、果糖等多羟基化合物配位反应的配位键数目和配合物的结构。     

环己酮与酚类化合物二元系的固液相平衡

测制了ｘＣ６Ｈ１０Ｏ＋（１－ｘ）ｏ－ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＯＨ和ｘＣ６Ｈ１０Ｏ＋（１－ｘ）ｍ－ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＯＨ固液平衡相图,此体系均形成１１固体化合物,化合物熔点分别为２４１．００和２６１．６０Ｋ．２个体系都由２个低共熔点组成．前１个体系的低共熔点组成和温度分别为ｘ＝０．３９７,Ｔ＝２３２．５４Ｋ和ｘ＝０．７９４,Ｔ＝２１０．２６Ｋ,后１个体系为ｘ＝０．２４４,Ｔ＝２４４．７５Ｋ和ｘ＝０．９２７,Ｔ＝２１９．１９Ｋ．测得环己酮的晶型转变温度为２２０．２４Ｋ．可认为化合物是由于甲酚中羟基氢原子与环己酮中羰基氧原子通过氢键作用而形成．     

新型抗肝片吸虫病药物化合物HBSA-CO1的合成及解偶联活性研究

合成了邻羟基苯磺酰苯胺类药物化合物：Ｎ－（２,５－二甲基－４－本甲酰基）苯基－２－羟基－３,５,６－三氯苯磺酰胺,并对该药物化合物进行了结构表征。采用氧电极法、测呼吸过程中磷的变化以及测ＡＴＰ酶活性等方法研究其对线粒体氧化磷酸化反应的解偶联作用,结果表明,ＨＢＳＡ－ＣＯ１化合物是较好的解偶联剂,其偶联活性高于Ｎ－（２,４,５－三氯）苯基－２羟基－（３,５,６－三氯）本磺酰胺化合和ＤＮＰ。因此,根据     

单－6－（咪唑－1－基）－β－环糊精的合成

由β－ＣＤ—ＯＴｓ或β－ＣＤ－Ｉ在ＤＭＦ中，和过量咪唑反应，合成了单－６－（咪唑－１－基）－β－环糊精（简称β－ＤＣ－Ｉｍ）．产率较高，分别为６０％和６２％．并对化合物的结构进行了ＴＬＣ、ＩＲ、ＵＶ、１ＨＮＭＲ及元素分析等确证．其中ＵＶ数据未见文献报道．     

酸性媒介黄GG与[Coen2（OH）（OH）2）]^2＋的取代反应动力学…

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羧基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学。用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＾＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］＾２＋６０℃时的加质子反应平衡常数。用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数。６０℃，离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇ ＮａＣｌＯ４时，各络合质点     

蔗糖化学—三糖和四糖合成的研究

将蔗糖乙酸酯和乙酰基糖的溴化物在两种催化体系〔Ｈｇ（ＣＮ）２，ＣａＨ２－苯，硝基甲烷（１：１）或Ａｇ２ＣＯ３，ＣａＨ２－二氯甲烷〕中进行缩合反应，得到了以蔗糖分子为母体的三糖和四糖化合物其＾１ＨＮＭＲ数据显示出糖甘键的构型。     

1,3,3—三甲基—6‘—乙氧甲基—8’硝基吲哚啉螺苯并吡喃的…

３－硝基－５－氯在水扬醛二乙胺／乙胺反应制得本文中间体３－硝基－５－乙氧甲基水杨醛（１）与三乙胺反应得到「２－甲酰基－４羟基－５－硝基」苄基三乙基氯化铵（Ⅱ）。使（Ｉ）和费歇尔碱进行环化缩合制得题示光致变色化合物。它们的结构经元素分析、波谱测定和已知化学反应确证，并对（Ⅱ）的质谱进行了讨论。     

1,3,3-三甲基-6′-乙氧甲基-8′-硝基吲哚啉螺苯并吡喃的合成

３－硝基－５－氯甲基水扬醛与二乙胺／乙醇反应制得本文中间体３－硝基－５－乙氧甲基水杨醛（Ⅰ）与三乙胺反应得到〔３－甲酰基－４羟基－５－硝基〕苄基三乙基氯化铵（Ⅱ）。使（Ⅰ）和费歇尔碱进行环化缩合制得题示光致变色化合物。它们的结构经元素分析、波谱测定和已知化学反应确证，并对（Ⅱ）的质谱进行了讨论     

正交设计法催化氢化制备2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶

以Ｐｄ／Ｃ为催化剂直接催化氢化２,４－二氨基－６－羟基－５－基硝基嘧啶制备２,４,５－三氨基－６－羟基喀啶,采用正效设计方法考察了碱的浓度、溶剂、催化和量、温度、反应时间等反应的影响,收率在９０％以上。     

环戊二烯基二羰基铁碘化合物与相应铁负离子反应的再探讨

硅基取代环戊二烯基二羰基铁负离子［η＾５－ＲＣ５Ｈ４Ｆｅ（ＣＯ）２］＾－（Ｒ＝ＳｉＭｅ３，Ｉ；Ｓｉ２Ｍｅ５，Ⅱ）与铁碘化合物（η＾５－Ｃ５Ｈ５）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ反应，除得到新的Ｆｅ－Ｆｅ化合物外，还分离到另两种母体Ｆｅ－Ｆｅ化合物；桥连化合物（η＾５，η＾５－Ｃ５Ｈ４ＳｉＭ３２ＯＳｉＭｅ２Ｃ５Ｈ４）［Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ］２（６）与铁负离子［η＾５－Ｃ５Ｈ５Ｆｅ（ＣＯ）２］＾－（Ⅲ）的反应，仅分离到各     

二环己基二苯并-18-冠-6合成及催化性能

本文叙述一种冠醚化合物二环已基二苯并─１８─冠─６的合成，研究它在亲核取代反应中的催化活性。由３，４一二羟基环己基苯与β，β＇一二氯乙醚直接关环合成二环已基二苯并─１８─冠─６，将这种冠醚化合物作为催化剂，对ｎ－Ｃ８Ｈ１７Ｂｒ与ＫＩ及（Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋ＫＯＨ）的亲核取代反应进行了相转移催化试验。结果表明，在ｎ－Ｃ８Ｈ１７，Ｂｒ与ＫＩ及（Ｃ６Ｈ５ＯＨ＋ＫＯＨ）的亲核取代反应中，二环已基二苯并─１８─冠─６的催化效率优于二苯并─１８─冠。６。由此证实：在亲核取代反应中，二环己基二苯并─１８─冠─６有．良好的催化活性。     

亲电取代反应中相转移催化剂结构和性能的关系

选择了１０个含磺酸基团的化俣物作为相转移催化剂测定其在Ｈ２Ｏ／ＣＨ３ＣＯＯＨ－ＣＨ３ＣＯＯＮａ／ＣｌＣＨ２Ｃｌ体系中的亲电偶合反应速率常数。对比无催化剂存在时的动力学数据，证明这类化合物是有效的亲电取代反应的相转移催化剂。     

二氮杂萘联苯型聚芳醚聚合机理的探讨

以自制的类双酚化合物与二卤单体反应，以及类双酚与对氯苯腈反应合成了３种模型化合物；通过对模型化合物的结构分析，证实了该新型类双酚单体中Ｎ－Ｈ参与亲核取代反应，形成了Ｃ－Ｎ相连而非Ｃ－Ｏ相连结构，进而提出了类双酚单体经亲核取代反应合成聚芳醚的反应机理。