微波辅助催化氧化高浓度含醛废水应用研究

考查了活性炭（GAC）固定床反应器在微波辅助催化氧化作用下对某石化公司高浓度含醛废水的连续处理情况,在消除活性炭吸附作用后,在微波功率400W、废水流量6．0mL／min、空气流量0．085m^3／h和45gGAC条件下对含醛废水（初始CODCr浓度为33494mg／L）进行了处理．实验结果表明,含醛废水的CODCr去除率为94％,TOC去除率为99％;在没有GAC的条件下,微波对含醛废水则几乎没有效果．     

芳醇氧化制取芳醛的研究

研究了以苯甲醇、苯乙醇为原料,空气—水蒸汽混合气体为氧化气体,电解银做催化剂制取相应醛类香料的工艺条件。通过因素分析找出了各因素对转化率、选择性和收率的影响规律。试验结果,苯甲醛收率达89％,苯乙醛收率达62％。     

醛,酮与格氏试剂的反应

本文着重阐述了醛、酮与格氏试剂的一些重要的非常规反应，以及反应中的立体化学问题。并运用前线轨道理论及单电子转移理论，对目前争论较多的该反应的机理作了分析、介绍     

Tollens试剂等弱氧化剂与醛酮反应的研究

本文研究了乙醛、环己酮、3—戊酮、丙酮对 Tollens 等试剂的反应,得出环己酮,3—戊酮能被 Tollens 等试剂氧化,反应速率为乙醛>环己酮>3—戊酮>丙酮。从而对酮不能被 Tollens 试剂氧化的传统结论提出置疑,并对实验结果作出解释。     

木薯淀粉氧化为醛淀粉的研究

介绍反应温度、时间、氧化剂和pH等因素对木薯淀粉分子上伯醇基氧化为醛基团的影响,为制醛淀粉工艺提供理论依据。     

固体催化剂催化合成假紫罗兰酮的研究

在＋γ－Ａｌ２Ｏ３上负载ＫＦ或ＫＦ和ＮａＯＨ的混合物制备的固体催化剂ＫＦ／γ－Ａｌ２Ｏ３和ＫＦ－ＮａＯＨ／２－Ａｌ２Ｏ３，和于催化柠檬醛与丙酮缩合生成假紫罗兰酮的反应，显示出良好的催化活性，使Ⅱ的最高得率分别达８８．７％和９０．５％。     

二氧化钛负载磷钨钼杂多酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

采用浸渍法制备了二氧化钛负载磷钨钼杂多酸催化剂H₃PW6Mo₆O₄0/TiO₂, 该催化剂的适宜制备条件为: 原料TiO₂和H₃PW₆Mo₆O₄₀的质量均为1.0 g,水的用量30 mL,浸渍时间12 h,活化温度150 ºC。以H₃PW₆Mo₆O₄₀/TiO₂为催化剂,对以环己酮与乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮的反应条件进行了研究,较系统地研究了酮醇物质的量比、催化剂用量、反应时间对收率的影响。实验结果表明,在n（环己酮）∶n(乙二醇)=1.0∶1.5、催化剂用量占反应物料总质量的1.0%、反应时间0.75 h的条件下,环己酮乙二醇缩酮的收率为87.7%。     

树脂负载铬酸氢根氧化试剂的制备及其对醇的氧化作用

合成了负载铬酸氢根的季铵盐树脂 ,研究了负载铬酸氢根的季铵盐树脂作为一种氧化醇为醛的氧化剂 ,在不同温度、不同时间、不同溶剂和不同的树脂与醇的投料比对苯甲醇的氧化作用 .在优化反应条件下 ,即以苯为溶剂 ,树脂与醇的摩尔比为 3.0 ,反应回流 12h ,产物苯甲醛产率达6 5 % .并考察了该种氧化剂对肉桂醇、环己醇、丙烯醇、丁醇的氧化效果 .实验结果表明 ,铬酸氢根季铵盐树脂是一种氧化醇为醛或酮的有效选择性氧化剂 .     

三氟化硼及其硅胶负载物催化下酮类的Baeyer-Villiger氧化反应

考察了三氟化硼及其硅胶负载催化下30%H2O2对酮类的Baeyer-Villiger氧化反应.结果表明,两种催化剂都能在温和条件下催化酮类氧化得到相应的酯和内酯;小分子三氟化硼对2-金刚烷酮、环戊酮、2-甲基环己酮的催化氧化基本实现完全转化,产物内酯的选择性分别达到99%,99%和74%,其对链状的4-甲基-2-戊酮的氧化表现出较好的催化性能,相同条件下底物转化率和产物酯的选择性分别可达25%和99%;硅胶负载三氟化硼催化酮类Baeyer-Villiger氧化反应时,产物内酯的选择性很好,催化剂制备过程简单,并具有较好的重复使用性能.     

醛酮的沸点及其分子结构图

从分子醛、酮的分子结构入手，导出了醛、酮的沸点与其发子结构的关系：1gT=0.13241lg(W 2p 2n-2α-1.5ω）＋2.3729式中T为一元脂肪族醛、酮的沸点（K）；W为Wiener径为指数；p=P-P′，P，P′分别为醛、酮及其同碳原子数的直链醛、酮的极性指数；n等羰碳原子上的烷 基数减1；α等于碳原子上的烷基数减1；ω为ω碳原子上的取代基数。     

醛酮缩合反应的相平衡与反应过程分析

对丙酮(A)和柠檬醛(C)在NaOH水溶液(W,NaOH)的催化作用下,生成假性紫罗兰酮(P)反应进行了液液相平衡研究。测定了A-C-W扣A-P-W体系的相图,並用改进渐近滴定法直接测得了A-C-W(NaoH)的溶解度曲线。在三元相图研究的基础上对该体系的反应过程进行了分析。     

2—丁烯醛气相中无催化环氧化反应

概述了碳碳双键在气相中无催化环氧化反应研究方法、反应机理．测定了393K时，2-丁烯醛与过氧化乙酰基在气相中环氧化反应的速度．研究表明，影响环氧化反应速度的主要因素，是双键上取代基的电子效应，取代基给电子能力越强环氧化反应速度越快．     

CeO2／O3催化氧化对滤后水中小分子副产物生成的影响

考察了连续流体系中,滤后水经氧化铈催化臭氧氧化（CeO2／O3）后小分子醛、酮、羧酸及酮酸副产物的生成情况．发现CeO2／O3明显提高了DOC和SUVA的去除率,醛、酮副产物的产量比单独O3氧化后的增加了8％,而羧酸和酮酸的产量却比单独O3氧化后的分别降低了28％和54％．羧基类副产物大幅降低的原因主要与CeO2表面Ce（Ⅳ）对羧基官能团较强的络合亲合力有关．CeO2／O3氧化后小分子副产物总量比单独O3氧化后的降低了23％,但用小分子副产物总量折算有机碳占DOC的比例来间接显示氧化后剩余DOC的可生物降解性,结果表明,CeO2／O3进一步提高了滤后水剩余DOc的可生化性．     

活性炭、氧化铝及其负载二氧化钛催化臭氧处理制浆废水

为提高臭氧处理制浆废水的效果,分别以活性炭(AC)、氧化铝(Al2O3)和溶胶-凝胶法制备的TiO2/AC、TiO2/Al2O3为催化剂催化臭氧处理制浆废水,采用扫描电镜和X-射线衍射仪对催化剂进行表征.结果表明:AC、A Al2O3、TiO2/AC和TiO2/Al2O3均具有催化性能,可有效提高臭氧对制浆废水化学需氧量(CODCr)和色度的去除效果.动力学分析表明,AC、TiO2/AC、Al2O3和TiO2/Al2O3催化臭氧处理制浆废水的过程中,CODCr降解的反应符合表观二级动力学方程,负载的TiO2提高了反应的动力学速率常数.气相色谱-质谱联用分析表明,臭氧及催化臭氧处理能有效降解去除漂白废水中的烷基苯类、酯类和氯代烃类等有毒有机污染物.     

丁二酮肟与 TEMPO 协同催化氧化醇

以 2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基（TEMPO）为催化剂,通过丁二酮肟以及溴化铜助催化剂的促进作用原位产生了氮羰基阳离子（TEMPO+）,实现了在碱性水溶液中催化氧气氧化苯甲醇制备苯甲醛。探讨温度、氧气压力和反应时间等因素对反应的影响。结果表明：气相色谱（GC）检测未发现过氧化现象发生,在反应温度为 80oС ,氧压力为 0. 3 MPa,反应时间为 6 h,K2CO3浓度为 0. 2 mol/L 时,苯甲醇转化率达到 98%,苯甲醛选择性达到 100%。     

水杨醇液相催化氧化制水杨醛的研究

贩非贵金属催化剂ＨＬＯ－５０９上进行了水杨醇的液相催化氧化制水杨醛实验并取得进展。水杨醛的产率以苯酚计达７３％－７６％,从而达到了钯催化剂催化效率的国际先进水平,超过了国有钯催化剂的工业生产水平。     

催化湿式氧化处理高浓度酣醛树脂废水的研究

以固定床反应器连续反应装置,对酚醛树脂生产过程中产生的高浓度废水进行催化湿式氧化处理。实验表明,以陶瓷-活性炭球为载体制备的CeO2催化剂在处理废水时具有较好的催化活性。通过对反应温度、反应压力、反应空速、气液比和进水pH等工艺条件的考察,得出最佳的工艺条件为:反应温度为200℃,氧气分压为1.5MPa,空速为1.0h-1,气液比为23.79,进水pH为9.0,在此条件下化学需氧量(COD)和苯酚去除率分别达到92.4%和96.2%。     

脂肪醇氧化制取脂肪醛

利用混合脂肪醇减压蒸馏获得的 C_8、C_9、C_(10)、C_(11)醇,在电解银催化剂存在下,氧化制取相应脂肪醛。研究了反应条件对转化率、选择性和收率的影响。转化率、选择性达到了90%以上。     

金属负载活性炭催化氧化处理印染废水

用自制金属负载活性炭催化剂（Cu／AC、Fe／AC、Ni／AC、Mn／AC）对印染废水进行了空气和ClO2催化氧化实验比较，并对影响催化氧化效果的几个因素：不同活性成分、pH值、反应时间、催化剂投加量进行了分析。结果表明：在pH为5．7、反应时间为60min、载铜活性炭催化剂投加量6g／L、ClO2投加量40mg／L时，催化氧化效果最佳，CODCr去除率可达80％以上。