三磷酸腺苷与芳香杂环配体的三元混配铂(Ⅱ)配合物的稳定性研究

用pH电位法测定了Pt(Ⅱ)与腺苷5'-三磷酸(ATP)的三元混配配合物Pt(A)(ATP)n-(杂环碱A=PhenBpyTrpn=2或3)在水溶液中的稳定常数(I=0.1mol/L,KNO3;25℃)。比较了三元混配配合物和二元配合物的稳定性大小,其差值△lgKPt要比预期的统计值△lgKst大。这种三元混配配合物稳定性的增加可归因于π-酸-π-碱之间的合作效应和配体分子间的芳环堆积效应。     

三元混配配合物分子内的芳环堆积作用(Ⅴ)Ca(Ⅱ)/核苷酸/杂环碱体系

用pH电位滴定法测定了Ca(Ⅱ)与腺苷5'-三磷酸(ATP)和芳香杂环碱A(Phen,Bpy和Trp)形成的三元混配配合物Ca(A)(ATP)n-(n=2或3)的稳定常数(I=0.1,KNO3,25℃).比较了三元混配配合物与三元配合物的稳定性大小,其差值ΔlgKCa要比预期的统计值ΔlgKst来得大.这种三元混配配合物稳定性的增加可归因于π-酸和π-碱之间的合作效应和配体分子间的芳环堆积作用.     

混配配合物的极谱研究

综述了近年来混配配合物的极谱研究概况． 讨论了混配配合物的组成及稳定常数的测定、不可逆过程的研究方法及变价离子混配配合物的极谱研究． 给出了部分混配配合物的组成和稳定常数     

钯（Ⅱ）—核苷酸—芳环配体三元混配合物的稳定性研究

用ｐＨ电位滴定法测定了钯（Ⅱ）的二元配合物ｐｄ（ＵＴＰ）（２－）、ｐｄ（Ｔｒｐ）＋和三元混配合物ｐｄ（Ａ）（ＵＴＰ）（ｎ－）（Ａ＝Ｐｈｅｎ，Ｂｐｙ和Ｔｒｐ；ｎ＝２或３）在４０％（Ｖ／Ｖ）二烷—水介质中（Ｉ＝０．１，ＫＮＯ３；２５℃）的稳定常数。用△ｌｇＫ（ｐｄ）比较了二元和三元混配合物的稳定性差异，认为三元混配合物稳定性的增加可归因子π—酸—π—碱之间的合作效应和分子内芳环配体的堆积作用。后者和参与堆积的芳环大小一致，即稳定性ｐｄ（ｐｈｅｎ）（ＵＴＰ）（２－）＞ｐｄ（Ｂｐｙ）（ＵＴＰ）（２－）＞ｐｄ（Ｔｒｐ）（ＵＴＰ）（３－）。     

某些铅(Ⅱ)、镉(Ⅱ)的三元配合物中的直线自由能关系

本文报导在铅(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的三元配合物MLA(其中L为2,2′—联吡啶(bipy)或邻菲咯啉(phen),A为丁二酸根(suc~(2-))、邻苯二甲酸根(pht~(2-))和4—硝基邻苯二甲酸根(npht~(2-)))中,三元配合物的稳定性与配体A的碱性之间的直线自由能关系,并与相应的二元配合物MA_2进行了比较,对二者的差别和某些造成复杂化的因素进行了讨论。     

铜(Ⅱ)与碘代苯丙氨酸和芳香氮碱三元混配配合物的稳定性研究

用电位ｐＨ 法测定了铜（ Ⅱ） 与４碘基Ｌ苯基丙氨酸（ＬＩｐｈｅ） 和１ ,１０ —邻菲咯啉（ｐｈｅｎ） 、２ ,２＇联吡啶（ｂｉｐｙ） 或乙二胺（ｅｎ） 三元混配配合物在２５ ℃和离子强度Ｉ＝ ０ ．１（ＫＮＯ３） 条件下的稳定常数．３ 种体系均形成稳定的混配配合物．含有芳香氮碱的Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（ＬＩｐｈｅ） 和Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（ＬＩｐｈｅ） 明显比含有脂肪族氮碱的Ｃｕ（ｅｎ）（ＬＩｐｈｅ） 稳定．讨论了这些配合物稳定性增加的原因和碘的作用．     

差示脉冲极谱法对Cd(Ⅱ)与二元有机弱酸形成的混配配合物的研究

在温度为20±0.2℃和35±0,2℃、离子强度μ(NaNO3)=0.12时,用差示脉冲极谱法研究了Cd(Ⅱ)-草酸(OX)、Cd(Ⅱ)-己二酸(HADT)二元体系及Cd(Ⅱ)-草酸(OX)-己二酸(HADT)三元体系所形成的配合物.结果表明,配合物的电极还原反应是可逆的,并受扩散控制.在Cd(Ⅱ)-草酸(OX)-已二酸三元体系中研究发现有[Cd(OX)(HADT)2]4-、[Cd(OX)2(HADT)4-、[Cd(OX)(HADT)]2-3种配合物存在.在不同温度下(20℃和35℃),测定了它们的稳定常数,并对二元体系及三元体系的部分热力学函数进行了研究和探讨.     

三元混配M（II）（ATP）L^2—配合物分子内堆积作用

用ｐＨ电位滴定法测定了水溶液中二元配合物ＭＬ＾２＋和三元混配配合物Ｍ（ＡＴＰ）Ｌ＾２－的稳定常数，将结果与氨的相应值比较，发现所研究三元混配配合物中吡啶类配体的芳环与ＡＴＰ的嘌呤环之间存在着分子内堆积作用，这种作用与中心金属离子的配位层结构有关。     

新型抗癌配合物的研究Ⅱ钯(Ⅱ)—葡聚糖—二齿胺配合物的抗癌活性

在我们以前工作的基础上,为寻找低毒高效的抗癌金属配合物,本文合成了多种由生物大分子配位的金属配合物,用元素分析,红外光谱,原子吸收等方法对配合物的中间体进行了表征,用紫外分光光度法检验配合物的形成,用MTT法考察了他们的抗癌活性,结果表明,所试化合物优于或相当于顺铂和MTX的活性.     

二亚胺·二硫醇(酚)合铂(Ⅱ)发光配合物的研究进展

本文综述了近十年来二亚胺,二硫醇(酚),合铂(Ⅱ),配合物光物理性能的研究现状及其在组装光电分子器件、设计合成多组分发光化合物方面的研究进展,展望了这类化合物今后的研究方向。     

极谱法测定铕(Ⅲ)与有机磷酸、丝氨酸和半胱氨酸三元配合物的稳定常数

用极谱法研究了铕与有机磷酸 (P)、丝氨酸 (Ser)、半胱氨酸 (Cys)等形成的二元体系Eu3 P、Eu3 Ser、Eu3 Cys和三元体系Eu3 P Ser、Eu3 P Cys.考察了各种配合物形成的条件、电化学性质 ,测定了配合物的组成及其稳定常数 .结果发现 ,其稳定常数随有机磷酸烷基取代基的增大而减小 .     

钯（Ⅱ）混配合物的稳定性和配体堆积作用研究

用ｐＨ电位滴定法测定了三元混配合物把（Ⅱ）／腺苷５’－三磷酸／配体Ａ（Ａ＝１，１０－邻菲淋，２，２’－联吡啶和Ｌ－色氨酸）在４０％（Ｖ／Ｖ）二哑烷－水溶剂中的稳定常数（Ｉ＝０．１，ＫＮＯ３；２５±０．１℃）；比较和讨论了三元混配合物和二元配合物的稳定性差异；用＇ＨＮＭＲ法研究了三元混配合物体系中分子内芳环配体之间的堆积作用，计算得到的堆积度和参与堆积的芳环大小顺序一致。     

1,1,1-三氨基甲基丙烷锌(Ⅱ)配合物稳定性研究

合成了三角架型配体1,1,1-三氨基甲基丙烷,在25.0±0.1℃,I=0.1 mol.l-1KNO3条件下,采用pH滴定法测定了其锌(Ⅱ)配合物的稳定常数.根据测定结果,进一步探讨了此配合物作为水解酶模型物的可行性.     

稀土(Ⅲ)-苯甲酰三氟丙酮-联吡啶-二氧化物混配配合物的合成与表征

合成了稀土(Ⅲ)-苯甲酰三氟丙酮(BTA)-2,2′-联吡啶-N,N′-二氧化物(bipyN2O2)混配配合物.通过元素分析确定其组成为RE(BTA)3(bipyN2O2)(RE=La,Nd,Eu,Tb,Y).通过电导率、紫外光谱、红外光谱和荧光光谱的测定对配合物进行了表征.     

多核配合物N,N′-双(2-氨基苯甲酰基)乙二胺合钯(Ⅱ)、铂(Ⅱ)的合成

两种三核配合物 N,N′—双(2—氨基苯甲酰基)乙二胺钯(Ⅱ)/铂(Ⅱ)(N,N′—bis(2—aminobenzovl)cthylenediaminc Pd(Ⅱ)/Pt(Ⅱ))已被合成.其配体 N,N′—双(2—氨基苯甲酰基)乙二胺(N,N′—bis(2—aminobenzoyl)cthylenediaminc,简称 abcaH_2)的合成机理初步被论证.反应物、吡啶及亚磷酸三苯酯三元中间体的形成可促使酰胺键的形成.经元素分析,IR、UV—Vis、~1HNMR、MS 及摩尔电导的测定.确定了配体及配合物的结构.结果发现三核配合物的生成仅需一步反应.力图一步合成过渡金属(M=Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ))的三核配合物尚未成功.三核配合物中分别与酰胺 N 和芳胺 N配位的金属表现出差异.     

铜（Ⅱ）与碘代苯丙氨酸和芳香氨碱三元混配配合物的稳定性研究

用电位ｐＨ法测定了铜（Ⅱ）与４－碘基－Ｌ－苯基丙氨酸和１,１０－邻菲咯啉、２,２－联吡淀或乙二胺三元混配配合物在２５℃和离子强度Ｉ＝０．１（ＫＮＯ３）条件下的稳定常数。     

镍(Ⅱ)和铜(Ⅱ)配合物的氧化还原与pH值相关性的研究

用循环伏安法研究了两个新的三元配合物[Ni(phendio)(TPA)](CIO_4)_2(1)和[Cu(phendio)(TPA)] (CIO_4)_2(2)(phendio=1,10-菲咯啉-5,6-二酮,TPA=三(2-吡啶甲基)胺)在pH 2～9的磷酸盐缓冲溶液中的电化学性质．实验结果表明,在-0．3～0．4 V(vs．SCE)电位扫描范围内这两个配合物都表现出与pH值相关的氧化还原活性,pH＜4时,是2e~-/3H~ 过程,pH＞4时为2e~-/2H~ 过程．     

铁(Ⅱ)-L-苏糖酸的合成及其二元配合物和铁(Ⅱ)-α-氨基酸-L-苏糖酸三元配合物的稳定性研究

合成了铁(Ⅱ)-L-苏糖酸(2,3,4-三羟基丁酸).用pH法在(25.0±0.1)℃,I=0.1mol/L KNO3条件下,测定了Fe(Ⅱ)-L-苏糖酸二元配合物和Fe(Ⅱ)-α-氨基酸-L-苏糖酸三元配合物的生成常数,讨论了Fe(Ⅱ)-L-苏糖酸二元和铁(Ⅱ)-α-氨基酸-L-苏糖酸三元配合物在溶液中的配位方式及配位能力.     

三元混配M（Ⅱ）（ATP）L2－配合物分子内堆积作用

用ｐＨ电位滴定法测定了水溶液中二元配合物ＭＬ２＋和三元混配配合物Ｍ（ＡＴＰ）Ｌ２－的稳定常数，将结果与氨的相应值比较，发现所研究三元混配配合物中吡啶类配体的芳环与ＡＴＰ的嘌呤环之间存在着分子内堆积作用，这种作用与中心金属离子的配位层结构有关     

混合配体、稀土三元配合物的研究——Ⅳ.氯化铜(Ⅱ)、8-羟基喹啉、对羟基苯甲酸三元配合物的合成、表征及电学性质

本文报道了新的三元配合物[Cu(H_2O)8-O_x)(p)·(1/2)H_2O](HP=p-HO-C_6H_4COOH)的合成方法.应用元素分析、溶解性试验、摩尔电导、红外光谱、X 射线粉末衍射、差热—热重分析及配合物的导电性质等手段,对三元配合物进行了结构与性质的研究.