α-甲基苯乙烯与丁二烯星形共聚物的合成与鉴定

以正丁基锂为引发剂,四氢呋喃(THF)为极性添加剂,环己烷为溶剂,四氯化硅为偶联剂,合成了α-甲基苯乙烯(Ⅰ)与丁二烯(Ⅱ)星形共聚物。综合考虑了[THF]对聚合速度、平衡转化率及聚合物结构的影响。在Ⅰ段及Ⅱ段聚合时,分别选择[THF]为0.5M和0.05M。20℃下,Ⅰ的初始浓度为4.0M,转化率为～70%,平衡后加入少量苯乙烯单体共聚可使Ⅰ的转化率提高到80%。对所得星形共聚物用光谱、DSC及电镜等方法进行了鉴定。聚α-甲基苯乙烯段的玻璃化温度达150℃左右。     

聚丁二烯-α-甲基苯乙烯阳离子接枝共聚物的表征及其力学性能

用OsO_4对聚丁二烯-α-甲基苯乙烯阳离子接枝共聚物进行氧化断链,剖析了接枝共聚反应体系,并测定其支链和均聚物的分子量。使用透射电镜和示差扫描量热仪对接枝共聚物的微相结构进行了研究。测定了含不同量1,2结构的聚丁二烯接枝共聚物的拉伸力学性能。     

聚醚多元醇大单体与苯乙烯接枝共聚物的合成、分离与鉴定

研究了聚醚多元醇与顺丁烯二酸酐合成聚醚大单体(乙二醇封端)的反应条件,产物用UV和FT-IR鉴定。将聚醚大单体与苯乙烯共聚成接枝聚醚多元醇,并进行了分离,然后通过FT-IR和~1H-NMR表征。考察了不同引发体系对上述共聚反应的影响,发现用过氧化二苯甲酰/二甲基苯胺使共聚反应在较低温度下进行时,可较明显地提高苯乙烯的接枝效率,共聚反应受扩散影响。     

丁基橡胶/聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)互穿聚合物网络的结构与阻尼性能

为提高材料的阻尼性能,采用分步方法,以丁基橡胶(IIR)为聚合物网络Ⅰ,聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)[P(St-MMA)]为聚合物网络Ⅱ,制备了丁基橡胶/聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)互穿聚合物网络[IIR/P(St-MMA)IPN].采用红外光谱、动态力学分析等检测手段研究了反应时间、IIR/P(St-MMA)质量比、交联剂用量、丙烯酸丁酯(BMA)的含量等因素对IPN材料阻尼性能的影响.实验结果表明:适量极性单体的加入有利于提高IPN的阻尼性能;添加交联剂和单体BMA可明显提高IPN的阻尼性能.     

对氯甲基苯乙烯及其均聚物的合成研究

以2-苯基乙醇作为起始原料，合成了对氯甲基苯乙烯，进一步聚合得到均聚物-聚对氯甲基苯乙烯，运用IR，NMR和凝胶渗透色谱对聚合物进行了表征．     

聚苯乙烯接枝聚甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成新方法

聚苯乙烯接枝聚甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成新方法①郭金全邹友思戴李宗袁亿文潘容华（厦门大学化学系厦门３６１００５）阴离子聚合［１］和基团转移聚合（ＧＴＰ）［２］技术可分别使非极性单体和极性单体进行活性聚合，得到分子量分布窄、实际分子量和设计分子量相近的...     

预辐照聚乙烯膜共接枝丙烯酸和苯乙烯单体的研究

利用预辐照聚乙烯膜产生的过氧化物与丙烯酸和苯乙烯单体共接枝，讨论了单体组成、单体浓度、预辐照剂量、接枝温度等对接枝共聚反应的影响。     

一烯丙氧基二氯化钕的合成及其与苯乙烯共聚物的研究

用三氯化钕与烯丙醇反应合成了一烯丙氧基二氯化钕ＮｄＣｌ２（ＯＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２）,经钕元素分析,红外和紫外光谱分析证实了其分子结构,将ＮｄＣｌ２（ＯＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２）与苯乙烯进行共聚反应,并讨论了共聚物的性质,热分析表明该共聚物的热稳定性较高。     

聚(苯乙烯-环氧乙烷)嵌段大单体的合成、表征及其共聚合的研究

以异丙基苯钾(n-Cumyl potassium)作引发剂,α-甲基丙烯酰氯为终止剂,用阴离子聚合方法合成了一系列不同分子量、不同组成的新型聚(苯乙烯-环氧乙烷)(疏水-亲水型)嵌段大单体[Poly(St-b-Eo)-MA magromer]。用红外光谱及核磁共振进行了鉴定并测定了它的数均官能度(?)_n,对大单体与苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸在不同条件下的共聚反应也进行了研究。发现反应条件对大单体和烯类单体的共聚速率均有很大影响。     

聚丙烯固相接枝马来酸酐和苯乙烯的合成与表征

采用过氧化苯甲酰作引发剂，二甲苯作界面活性剂，通过固相接枝马来酸酐和苯乙烯对等规聚丙烯进行改性。研究了引发剂浓度，单体浓度和单体比例对接枝率和接枝效率的影响，利用傅立叶变换红外光谱和裂解气象色谱－质谱对接枝共聚物进行了表征，结果表明，采用双单体（马来酸酐和苯乙烯）接枝聚丙烯得到的枝枝共聚物其接枝率要明显于聚丙烯单接马来酸酐。     

苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物的阴离子聚合及其表征

以正丁基锂为引发剂, 1 ,1-二苯基乙烯为戴帽剂, 2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基锂为络合剂, 在环己烷、四氢呋喃混合溶剂中, 采用阴离子聚合法, 于－70℃～－40℃合成了非极性-极性的三嵌段共聚物聚苯乙烯-聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯(S-B-MMA) ,并借用GPC、¹H-NMR、DSC、TEM、IR等仪器对共聚物进行了表征。结果表明, 所得产物具备较窄的分子量分布 (Mw/Mn<1.3) 及微观相分离结构。     

聚甲基丙烯酸甲酯大单体与苯乙烯共聚合动力学研究

合成了端基为甲基丙烯酸酯的四种不同分子量的聚甲基丙烯酸甲酯大单体(M_1),分别与苯乙烯(M_2)共聚,用GPC方法和称重法测定共聚数据,以Kelen—Tüd■s方法进行处理。结果表明,此体系不符合Mayo-Lewis方程。而共聚机理分析说明式r′_2=ln([M_2]_0/[M_2])/In([M_1]_0/[M_0])仍可描述此体系。由此式计算了r′_2,值。r′_2随大单体分子量、大单体初始浓度及反应温度等反应条件而变化(r′_2=0.79-1.3)。在大单体共聚反应中,存在着较大的扩散控制因素,扩散过程减慢将使r′_2增大。     

苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物的阴离子聚合及其表征

以正丁基锂为引发剂,1,1-二苯基乙烯为戴帽剂,2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基锂为络合剂,在环己烷、四氢呋喃混合溶剂中,采用阴离子聚合法,于-70 ℃～-40 ℃合成了非极性-极性的三嵌段共聚物聚苯乙烯-聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯(S-B-MMA),并借用GPC、1H-NMR、DSC、TEM、IR等仪器对共聚物进行了表征.结果表明,所得产物具备较窄的分子量分布(及微观相分离结构.     

甲基丙烯酸缩水甘油酯-苯乙烯多单体熔融接枝粉末聚丙烯

用转矩流变仪研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和粉末聚丙烯(PP)的熔融接枝反应。研究表明:采用粉末PP有利于吸收液态接枝单体,使各组分均匀分散在PP基体中,从而使GMA的接枝效率显著提高。加入第2单体苯乙烯(St)可有效控制PP降解,促进GMA接枝。通过对苯乙烯用量、引发剂用量、温度等影响接枝反应因素的系统研究,确定了优化的熔融接枝反应工艺条件为:在100 g PP粉末中,加入St和GMA各12 g,过氧化二异丙苯DCP 1.4 g,反应温度170℃时,GMA的接枝效率最高,可以达到94.0%,接枝率达11.3%,此时接枝产物的熔体流动速率(MFR)也最小。     

聚丙烯酸乙酯-g-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

丙烯酸乙酯与2-溴丙烯酸乙酯乳液共聚合制备了聚(丙烯酸乙酯-co-2-溴丙烯酸乙酯)无规共聚物，用该共聚物作为原子转移自由基聚合的大分子引发剂，进行了甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合，制备了聚丙烯酸乙酯-g-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。接枝共聚物的分子量随单体转化率的上升而线性增加。     

新型芴-苯乙烯共聚物的合成及其性能

通过Wittig反应制备了两种新型的芴一苯乙烯共聚物p—PF—PPV和o—PF—PPV．单体和共聚物的结构经核磁共振氢谱、质谱、红外光谱测试技术确证．凝胶渗透色谱法测得共聚物p—PF—PPV和o—PF—PPV的数均分子量分别为3130,3050．p—PF—PPV和o—PF—PPV在二甲亚砜溶液中的荧光波长分别为514nm和503nm,固体p—PF—PPV和o—PF—PPV的荧光发射峰分别为516nm和496nm．两种聚合物均没有观察到玻璃化转化温度,p—PF—PPV和o—PF—PPV的热分解温度分别为330℃和579℃,有良好的热稳定性和成膜性．由循环伏安法测得的电化学性质表明：两种聚合物的HOMO能级均高于文献报道的芴一苯共聚物（PPF）,具有良好的空穴传输特性．     

丙烯酸系单体-苯乙烯共聚物的制备

为制备聚丙烯纤雄改性用的添加剂，考虑在聚苯乙烯上接枝极性官能团。采用了苯乙烯与丙烯酸系单体水相悬浮共聚的方法在其分子链上引入羧酸根。通过控制引发刑的添加量以控制聚合产物相时分子质量及分布，以满足纤维改性的使用。并通过采用傅立叶红外（FTIR）谱图中羰基在波数1740～1720cm^-1处的特征峰和苯环在1600cm^-1处的峰高比对丙烯酸类单体在共聚物中的含量进行测算。结果证实中和度对共聚比的影响较大，丙烯酸和丙烯酸酯类单体的共聚比与投料比接近。     

聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯两亲接枝共聚物的合成研究

采用大分子单体法合成了结构明确,规整性好的两亲接枝共聚物－聚甲基丙烯到甲酯接枝聚氧乙烯（ＰＭＭＡ－ｇ－ＰＲＯ）并以ＩＲ,ＮＭＲ和ＧＰＣ方法表征了两亲接枝共聚物,通过定性和定量测试,结果证明两亲接支共聚物具有预期的结构,两亲共聚物的结构,分子量与大分子单体的结构,分子量密切相关。