安息香硼酸酯常温热引发剂

对安息香硼酸酯的合成条件进行了探索,并测定了其光引发性能与热引发性能。该物质具有一定的光引发作用,但其热引发作用更为显著,是一种新型的常温热引发剂。分析了其结构、组成,并对导致快速常温热引发聚合的原因进行了初步的探讨。     

铁-芳烃络合物阳离子光引发剂的合成、引发活性及活性中心浓度测定

合成了六种具有不同阳离子结构和不同配阴离子的铁芳烃络合物光引发剂.测定了氧化环已烯聚合中的活性中心浓度,发现活性中心浓度随聚合时间线性增加,而随聚合温度增加有一极大值.引发剂芳环取代基给电子性愈强,引发活性愈大.阳离子结构相同的引发剂,以六氟锑酸根为配阴离子的引发剂活性比六氟磷酸根为配阴离子的引发剂活性大.测定了环戊二烯基异丙苯铁六氟磷酸盐的紫外光谱.     

早强型聚羧酸系高分子减水剂的合成与应用

以聚乙二醇单甲醚衣康酸酯、聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺为聚合单体,采用大单体直接共聚法,合成早强型聚羧酸系高分子减水剂.对单体摩尔分数、引发剂用量、反应温度等反应条件进行系统考察,得到最佳合成工艺参数:聚乙二醇单甲醚衣康酸酯、聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的摩尔分数分别为35%,35%,30%,引发剂用量为3%(占单体总量),反应温度80℃,反应时间5 h.与传统聚羧酸系高分子减水剂进行对比的实验结果显示,所合成的早强型聚羧酸系高分子减水剂在减水率及抗压强度等方面都有更好的效果.     

酰胺型MPEGAA-AA-AM聚羧酸高效减水剂的合成及其性能

以自制的活性大单体聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯(MPEGAA)、丙烯酸(AA)和丙烯酰胺(AM)为原料,在水溶液中共聚合成了酰胺型MPEGAA-AA-AM聚羧酸高效减水剂。重点考察了各单体的物质的量比、引发剂(APS)用量、聚合温度和聚合时间等合成工艺条件对酰胺型MPEGAA-AA-AM聚羧酸高效减水剂的影响。结果表明:最佳的高效减水剂的合成条件是:n(MPEGAA)∶n(AA)∶n(AM)=1.0∶1.5∶1.0,引发剂APS质量分数为单体总质量的5%,聚合温度和反应时间分别为85℃和5 h。在该条件下合成的酰胺型MPEGAA-AA-AM聚羧酸高效减水剂,90 min后流动度损失率仅为2%。     

高亲水性软接触镜材料的研究

研制出高亲水性的软接触器材料，其主要组分为甲基丙烯酸β－羟乙酯（ＨＥＭＡ）和Ｎ－乙烯基吡咯烷酮（ＮＶＰ），用安息香引发剂，紫外高压汞灯为光源，通过光引发自由基聚合反应，探讨了聚合过程中ＨＥＭＡ与ＮＶＰ的用量配比和添加剂甲葳丙烯酸酯类用最对材料的含水率的影响，实验结果最佳配比为ＮＶ用量为６０％，光引发剂安息香用量为０．２％，添加剂甲基丙烯酸酯类用量为１０％，红外光谱和紫外谱定性说明了聚合物反应安全，     

含二硫键的交联共聚化合物胶束的制备及表征

以丙烯胺为引发剂,引发谷氨酸苄酯的N-羧酸酐(NCA)开环聚合制备L-谷氨酸苄酯(PBLG),再由AIBN作引发剂,与交联剂和聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(PEGMA)发生共聚,合成嵌段共聚物并制备胶束.通过核磁(1HNMR),红外(FTIR),动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)等一系列手段对聚合物胶束的结构和形貌进行了表征.     

丙烯酸及丙烯酸酯光固化反应过程的研究

利用红外光谱跟踪体系光固化反应过程中的双键转化，比较了不同光引发剂的引发活性，探讨了光固化反应的各种影响因素和反应规律。发现光引发剂ａ，ａ－二甲氧基－ａ－苯基苯乙酮和ａ－羟基－ａ，ａ－亚戊基苯乙酮的活性显著大于安息香乙醚；升高温度、增大入射光强和在氮气气氛中反应，可有效提高光固化反应速度和涂漠的最终转化率。     

聚己内酯-b-聚乙二醇大分子单体的酶催化合成及其原子转移自由基聚合

以固定化的脂肪酶(Novozyme-435)为催化剂,聚乙二醇单甲醚(MPEG)为引发剂, 丙烯酸乙烯酯（VA）为封端剂,进行ε-己内酯的酶催化开环聚合,得到了α-丙烯酰氧基聚己内酯/聚乙二醇单甲醚嵌段共聚物型大分子单体（APCL-b-MPEG）,其分子量为2510,分子量分布系数为1.11。对该大分子单体进行原子转移自由基聚合,得到分子量为22784、分子量分布系数为1.19的梳状接枝共聚物。     

医疗电极用光固化压敏导电胶的研制

以丙烯酸和丙烯酸酯为单体，多官能丙烯酸酯为交联剂，安息香醚为光引发剂，利用光聚合手段研制成一种新型压敏导电胶电极。探讨了影响压敏导电胶性能的因素。发现光引发剂的最佳用量为质量为０．５％；轻度交联和采用极性单体共聚，可有效改善压敏胶粘性能；共物中的烯酸的中和度增大，可提高电性能。     

安息香衍生物对LEPB丙烯酸羟基酯的光固化反应

通过ＤＳＣ法研究了大分子的丙烯酸酯化ＬＥＰＢ及其与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯在不同安息香衍生物存在下的紫外光固化行为．通过诱导期与光强倒数的线性关系，光固化反应热等实验结果对不同光致引发体系进行了比较详细的讨论，并对安息香衍生物的引发效果进行评价，含ＤＭＰＡ２％的Ｂ体系在４．０６６×１０~－５／ｍ~２光强下．其聚合反应热焓为１５４．８Ｊ／ｇ．而将ＤＭＰＡ改换为安息香丁醚时．则同样的反应热焓要求光强达到８．０×１０~－５Ｗ／ｍ~２．因此，ＤＭＰＡ具有更好的引发活性．     

基团转移聚合新引发剂：苄硫基三甲基硅烷

报道一种基团转移聚合新引发剂－苄硫基三甲基硅烷，并对其制备方法进行改进，实现了一步合成且得率较高。新引发剂贮存稳定性好且有较高的引发活性，能引发丙烯腈暴聚，以也使丙烯酸酯类单体在高得率下快速聚合，但引发甲基丙烯酸甲酯聚合速度较慢。率也较低，还用新引发剂合成了二元嵌段共聚物及Ａ－Ｂ－Ｃ型三元嵌段共聚物。探讨了新发剂引发各类单体基团转移聚合的机理。并将新引发剂与最常用基团转移聚合引发剂进行活性比较。     

安息香氧化反应的研究进展

综述了近年来国内外由安息香氧化制备苯偶酰的方法,并对多种安息香氧化方法进行了探讨。氧化安息香合成苯偶酰的方法有两种,一种是直接氧化法,以无机化合物、有机化合物、金属有机化合物以及聚合化合物作氧化剂;另一种是间接氧化法,利用催化剂、微波辐射进行催化。其中,利用催化剂催化分子氧的方法更值得关注,为安息香制备苯偶酰化合物提供了一条绿色、有效的新途径。     

聚(聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯)的合成及其温敏性

为进一步研究二硫代苯甲酸异丙苯酯(CDB)对聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(PEGMEMA)单体聚合的控制效果及其聚合物的低临界溶解温度(LCST)随分子量的变化关系,以PEGMEMA为单体,CDB为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成了聚(聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯)(PPEGMEMA),考察了聚合时间、引发剂及链转移剂浓度对聚合反应的影响。通过FT-IR、~1HNMR和GPC对聚合物结构进行了表征,利用UV-vis测定了聚合物的低临界溶解温度(LCST)。结果表明:聚合反应动力学曲线呈良好的线性关系,分子量约为1.24,分布较窄;随着[CDB]/[AIBN]比例的增大,聚合速率和分子量下降,分子量分布变窄;聚合物溶液的LCST约为64.5oC,并随着溶液浓度的增大而降低。     

"饥饿态"进料法合成高固体份丙烯酸树脂的研究

采用"饥饿态"聚合工艺制备高固体份丙烯酸树脂,探讨了单体种类、溶剂配比、引发剂的选择和质量分数等对树脂性能的影响规律.结果表明:采用"饥饿态"聚合工艺可提高单体转化率,缩短反应时间,且所得到聚合物相对分子质量分布均匀;选用偶氮二异丁腈(AIBN)和过氧化苯甲酰(BPO)两种引发剂进行复配,比选用单一引发剂的引发效果好;选用醋酸丁酯、正丁醇和丙二醇甲醚丙酸酯作混合溶剂,当配比为2∶1∶1时聚合体系稳定,聚合物的固体质量分数可达70%,且粘度适中.此外,试验配制的树脂综合性能优异,其涂膜附着力达到0级;耐水性和耐碱性好,在pH=12～13的碱液中浸泡96 h无异样;户外耐候性好,在光照70 h后快速紫外老化测试色差值可小于5%.     

等离子体引发的RAFT接枝聚合对聚丙烯多孔膜的表面改性

采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)可控/活性自由基聚合方法,以二硫代苯甲酸-2-腈基异丙酯(CPDB)为RAFT链转移剂并以丙烯酸(AA)为单体,在聚丙烯(PP)多孔膜表面进行了等离子体引发的RAFT接枝聚合改性.聚合动力学研究结果表明:聚合反应具有RAFT聚合动力学特征,等离子体处理可以引发RAFT自由基聚合.以傅立叶红外光谱仪(FT- IR)、扫描电子显微镜(SEM)、压汞、水通量等方法,研究了改性多孔膜的表面化学与形态结构及孔结构特征.改性多孔膜表面的接枝率随单体转化率的提高呈线性增长,表面亲水性得到显著改善,同时膜孔径及水通量随接枝聚合时间的提高持续减小.其趋势符合RAFT可控/活性自由基聚合机制,实现了多孔膜膜孔径控制的目的.     

以NaNO2/FeSO4·7H2O控制苯乙烯活性自由基聚合的研究

研究了NaNO2/FeSO4*7H2O存在下苯乙烯的活性自由基聚合.发现亚硝酸钠与硫酸亚铁反应生成的NO能够与AIBN裂解的自由基,生成氧氮自由基,且能控制苯乙烯的自由基聚合.当AIBN/NaNO2/FeSO4*7H2O的摩尔比为1/2.5/2.5时,得到分子量分布较窄,分子量在5万以下可控的聚合物,实测分子量与理论分子量相近.聚合过程中转化率随反应时间增长而增高,分子量随转化率增高而增大,具有典型活性自由基聚合的特征.经纯化后的聚苯乙烯可作为大分子引发剂,引发新加入单体的聚合,证明是活的高分子.     

α-羟甲基安息香:合成和光引发性能的研究

光引发剂(Photoinitiator)是感光树脂不可缺少的组份之一。它们的适当配合对提高感光树脂制品性能有很大影响。在光固化型感光树脂印刷版、光敏涂料及光致抗蚀剂中,常采用安息香类光引发剂。其中安息香及其醚类已为大家所熟悉。当安息香与不饱和聚酯及常用乙烯基单体交联剂配合时,它们的相溶性较差,升高温度操作对此会有改进,但易     

环氧丙烯酸酯/烯丙基醚体系的光固化动力学

以2-乙二醇烯丙基醚(AE)为活性稀释剂,研究了其与环氧丙烯酸酯(EA)所组成的光聚合体系在光引发剂下的光固化动力学影响因素.结果表明:体系的聚合温度越高,体系的转化率越低;AE含量越大,体系的转化率越低;自由基/阳离子混杂引发体系的引发效率明显高于单独使用阳离子或自由基型引发剂的体系.     

新基团转移聚合引发剂——丙二酸酯的硅烯醇醚化合物

本文报道一类新的基团转移聚合(GTP)引发剂:丙二酸酯的硅烯醇醚化合物.它比以往所用的引发剂较易制备且成本较低.研究了此类新引发剂对GTP的一些影响,结果表明:不同取代基有不同的引发活性;有不同的最佳催化剂/引发剂([C]/[I])范围,单体MA与引发剂A反应时,[C]/[I]为0.5-50％,而单体MMA与引发剂B反应,[C]/[I]只为25-50％.[C]/[I]适当时,起始温度升高或预置时间增加均会使聚合诱导期缩短,而不影响产率.对丙烯腈有很高引发活性.用路易士酸作催化剂时,单体受ZnBr_2活化后才发生GTP.     

硫锚翁盐引发环氧丙烯酸酯/乙烯基醚光固化动力学研究

以三乙二醇二乙烯基醚 (DVE- 3)、 1 ,4-丁二醇乙烯基醚 (HBVE)为活性稀释剂 ,研究其与环氧丙烯酸酯 (EA)所组成的光聚合体系在硫锚翁盐光引发剂下引发的光固化动力学影响因素 .DVE- 3(HBVE)含量越大 ,EA/ DVE- 3(HBVE)体系的转化率越低 .体系的聚合温度越高 ,体系的转化率越高