氯化S-十二烷基异硫脲萃取盐酸介质中的金(Ⅲ)

1974年研究了几种氯化S-烷基异硫脲液-液萃取铂族金属。我们发现此萃取剂对于Au(Ⅲ)离子亦有较好的萃取性能。试验方法试剂:氯化S-十二烷基异硫脲系按文献的方法制备,产品熔点为124～125℃(未校正)。     

季铵盐和磷(膦)酸酯对稀土元素的协同萃取

我们曾报道用硝酸甲基三烷基铵(N263)和磷酸三丁醋(TBP)或甲基膦酸二甲庚醋(P350)混合,可以有效地进行Eu和Gd的分     

用异丙基膦酸二异辛酯(P_277)自盐酸溶液中萃取镓的机理研究

中性有机磷萃取剂可从盐酸溶液中萃取分离镓早已为人们所熟知。它们具有良好的萃取性能,所以,对此类萃取体系的机理研究引起了人们极大的兴趣。Diamond和Tuck曾讨论了磷酸三丁酯(TBP)自盐酸溶液中萃取三价金属离子的一般机理。按Mazonska测定结果,镓是以萃合物HGaCl_4·2TBP形式进入TBP有机相的。三辛基氧化膦(TOPO)萃镓的     

三辛胺氧化物(TOAO)自盐酸介质中萃取金(Ⅲ)的研究

迄今,在金的萃取化学研究中,以中性含氧萃取体系为最多。我们曾对含有碳氧、硫氧和磷氧的萃取剂对金的萃取作过报道,新近,又有芳香氮氧化物用于金和铂族金属的萃取研究和金的固体络合物的合成,但用脂肪氮氧化物TOAO萃取分离金未见报道。因此,开展中性氮氧萃取剂对金的萃取及其络合物的研究将是有意义的。本文以TOAO为萃取剂,从     

稀土与漂兰6B,5-硝基邻菲囉啉,溴化十六烷基三甲铵络合显色反应的研究

前文报道了稀土-铬天青S(CAS)-5-硝基邻菲啰啉(5-N-Phen)-溴化十六烷基三甲铵(CTAB)四元体系的显色反应,本文系统地研究了稀土-漂兰6B(ECB)-5-硝基邻菲啰啉-溴化十六烷基三甲铵体系的显色反应。实验结果表明,ECB体系比CAS体系具有更高的灵敏度,络合物的摩尔吸光系数(ε)最高可达1.96×10~5(Er),按双波长求出的8最高可达2.55×     

十六烷基三甲基氯化铵胶束中对二甲氨基苯甲酸的分子内扭转电荷转移

分子内扭转电荷转移(TICT)是近年来凝聚态光化学领域的热点课题之一.迄今的TICT研究主要集中于有机介质中,并且观察到随着介质极性提高,长波长处TICT荧光带(a带)与短波长处正常荧光带(b带)强度比I_a/I_b增大.这种相关性在水溶液中或由有机溶剂向水过渡时是否依然成立尚无明确结论.因此系统地研究水溶液中TICT性质并与有机介质中的比较对于发展和深化TICT理论和应用研究是必要的.本文将报道对二甲氨基苯甲酸(DMABOA)在十六烷基三甲基氯化铵(CTMAC)胶束溶液中TICT性质的稳态荧光光谱学研究.     

三苯基膦氧化物(TPPO)自盐酸介质中萃取金(Ⅲ)的机理的研究

在金的萃取化学研究中,人们对醇、醚、酮、酯和胺类萃取剂研究较多。在含磷酰基的萃取剂中研究得最多的要算磷酸三丁酯,还有烷基膦氧化物、芳香膦氧化物虽有用于铀、铌和钽等三元混配络合物的固体合成,但用于金的萃取及相应络合物的制备方面还未见报道.本文以TPPO为萃取剂,苯为稀释剂,从盐酸溶液中萃取金,用多种物理化学方法确定了     

乙酸乙酯对硝酸铈(Ⅳ)的溶剂萃取

早在1927年,Imre 已报导了利用乙醚在硝酸溶液中萃取(?)(Ⅳ)的试验,得到了良好结果。此后又有许多学者如 Bock、Gryder、Wylie 及等人继续进行了研究,证明大约在5—8N的硝酸溶液中以等体积乙醚萃取,(?)的萃出率可达到90—95%左右。此外,Warf 采用磷酸三丁酯萃取硝酸(?)铵,也有利用硝基甲烷及各种醇类作(?)的萃取者,这些方法各有其优缺点。     

N,N-二仲辛基氨基乙酸萃取金(Ⅲ)

迄今,尚未见到应用此萃取剂萃金的报道。 在萃取体系:HAuCl_4(C_M=0.01M)/HCI(0.1—9N)/(i—C_8H_(17))_2NCH_2 COOH(Cs=0.01F)1,2-二氯乙烷(50％体积)煤油中改变盐酸浓度,发现log D与log[HCI]对划为一直线(图略),其斜率为-0.5。     

双(烷基环戊二烯基)二芳氧基金属衍生物的研究

我们曾系统地研究了金属的双环戊二烯基二氯化物与酚的反应以及芳氧基衍生物的核磁共振谱。本文进一步研究了双(烷基环戊二烯基)二氯化钛、锆和铪同酚或取代酚的反应。在苯中,钛衍生物在氨基钠存在下迴流温度,锆和铪衍生物在三乙胺存在下室温进行反应,分子中两个氯原子均被芳氧基     

双-(O,O′-二环己基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与苄胺的加合常数及加合物Ni[(C_6H_(11)O)_2PS_2]_2·2NH_2CH_2C_6H_5的晶体结构

二硫代磷酸酯是一类优良的萃取剂,用于钴镍和钴锰等的萃取分离。已经发现,在配位萃取过程中,钴(Ⅱ)极易氧化成钴(Ⅲ),生成稳定的八面体配合物Co[(RO)_2PS_2]_3,使反萃过程难于进行。同时,发现吡啶类氮碱能与Co[(RO)_2PS_2]_3发生置换还原反应,使Co(Ⅲ)还原成Co(Ⅱ)并生成Co[(RO)_2PS_2]_2·2Py。因此,研究吡啶类氮碱与二烷基二硫代磷酸酯合金属配合物的加合作用具有重要意义。本文用光谱法研究苄胺、二苄胺与Ni[(C_6H_(11)O)_2PS_2]_2的加合反应,并用XRD法研究了加合物的晶体结构。     

稀土与铬天青S,5-硝基邻菲啰啉,溴化十六烷基三甲铵显色反应的研究

继四元络合物用于微量稀土分光光度测定的研究系列,又发现稀土与铬天青S(CAS),5-硝基邻菲哕啉(5-N-phen),溴化十六烷基三甲铵(CTAB)也形成绿色水溶性络合物。本文系统地研究了RE~(3 )-CAS-5-N-phen-CTAB四元络合物的显色反应。     

中性芳烃稀土有机配合物-AIR_3体系催化异戊二烯聚合的研究

已知中性芳烃过渡金属有机配合物是一类重要的配合物,它不仅可催化芳烃取代反应,而且还可以和烷基铝组成催化剂催化烯烃聚合、齐聚合,对于稀土的这类有机配合物的合成和结构的研究仅在1986年才开始,Cotton报道了第一个配合物Sm(C_6Me_6)(AlCl_4)_3的结构,而后,我们也报道了一系列的中性芳烃稀土有机配合物的合成及晶体结构,但对于这     

多元络合物显色反应的研究——稀土—铬菁R—2,2′-联吡啶—溴化十六烷基三甲铵体系

稀土—铬菁R(ECR)—邻菲哕啉(Phen)—溴化十六烷基三甲铵(CTAB)四元络合物显色反应已有报道,我们发现稀土与ECR、2,2'-联吡啶(dipy)、CTAB可以生成具有更高灵敏度的四元络合物. 由于CTAB对不同稀土络合物的增敏效应不一样,通过改变CTAB用量,使反应的选择性有了较大的改善。因此,我们对RE—ECR—dipy—CTAB四元络合物的形成条件及其有关性能进行了较系统的研究。     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究——一种锌引发烯烃氟烷基化的新方法

合成含氟有机化合物的重要方法之一是通过对烯烃的氟烷基化,这一过程通常经光、热或自由基引发剂的作用实现。最近,一些过渡金属及其络合物已报道能引发全氟烷基碘对烯烃或炔烃的加成,我们也已发现多种金属如铜粉、Raney镍、铁、钯和铂的络合物等均能引发全氟烷基碘的自由基反应。本文将报道一种更为简便有效的烯烃氟烷基化方法,即由锌粉和全氟烷基碘经单电子转移产生自由基对烯烃的加成。     

二(2-羟基苯乙酮肟)-铜(Ⅱ)的分子与晶体结构

羟肟类化合物萃取铜与电极工艺相结合是近十年来溶剂萃取应用的重大进展。2-HO-5-C_9H_(19)-C_6H_3C(NOH)CH_3(SME-529)是对铜有较高选择性的萃取剂。这类化合物的萃取机理虽有报道,但其萃合物的晶体结构尚未见记载。研究这类羟肟络合物的分子结构对进一步确定萃取机理及研制高效萃取剂均有重要意义。我们以邻羟基苯乙酮肟为模型化合物,并由它制得二(2-羟基苯乙酮肟)-铜(Ⅱ)[Cu(C_8H_8NO_2)_2]。并用X射线衍射法测定了这个萃合物晶体的结构。     

四唑自由基电子结构与立体构型的研究

我们在1963年发现并首先报道了氯化三苯基四唑在还原时或三苯基甲(月朁)在氧化时,均在溶液中生成一种稳定自由基,该自由基是一种新的二价氮自由基,在空气中稳定存在。其反应如下:     

冠醚——一类崭新的化合物

自然界所发现的各种大环配体以及它们的金属络合物,在生物体中起了十分重要的作用,它们的结构与功能已逐渐被人们所了解。例如,人体血液中的血红蛋白,在盐酸存在下水解,可得结晶的氯化血红素(见图1);它和在光合作用中起作用的叶绿素a(见图2)一样,都是卟啉的金属络合物,而维生素B_(12),则是咕啉环与钴的络合物(见图3),而作为K~ 离子载体的缬氨霉素,则是具有三十六元环的缩酚肽     

用N,N’-二(2-羟基-5-磺基苯基)-C-氰基甲(月朁)作铌的分光光度测定

N,N'-二(2-羟基-5-磺基苯基)-C-氰基甲(月朁)(简称 DSPCF)及 N,N'-二(2-羟基苯基)-C-氰基甲(月朁)(DPCF)已用于镓等元素的比色测定。作者等实验确定,此二试剂在稀盐酸介质中与铌形成绿色络合物,试剂本身均为红色。如加入亚硝酸钠,则试剂被氧化为颜色极浅之氧化型,而铌络合物遇氧化剂稳定不变。故在含铌的盐酸试液中加入上述二试剂的任一种使与铌络合后,滴入亚硝酸钠,过量试剂的红色立即隐褪,而显出铌络合物的翠绿色。此反应对铌的灵敏度与择选性甚高,可用于微量铌的检出或目视比色。DPCF 及与铌的络合物在水溶液中溶解度较小,可用异戊醇等有机溶剂萃取,惜常温时萃取速度过于缓慢。具磺酸基的 DSPCF 及其     

华北石炭二叠纪含煤地层中的铵伊利石

地球化学和矿物学研究表明,N在火成岩、变质岩、特别是沉积岩中无所不在。N以NH_4~+的形式进入晶格。含NH_4~+矿物包括:水铵长石、含铵黑云母或云母等。近十几年来,铵伊利石在国外也陆续见有报道。然而在中国,除刘钦甫和张鹏飞、梁绍暹二人首次同时提及煤系中存在铵伊利石外,尚未有详细的文献报道。