几种酯酮型双冠醚和单冠醚的合成

以4′—溴乙酰基苯并—15—冠—5为原料,(1)与不同一元或二元羧酸盐反应,合成了七种以酯酮桥链相连的双冠醚(Ⅰ—Ⅶ)和两种取代苯并—15—冠—5单冠醚(Ⅷ—Ⅸ):(2)与邻苯二胺反应,得到一种二氢喹喔啉基取代苯并—15—冠—5(Ⅺ)。在合成双冠醚(Ⅶ)时,首先制得4′、4″一二羧基二笨并—24—冠—8(Ⅻ)。以4′一氨基苯并—15—冠—5为原料,与 2、4—甲苯二异氰酸酯反应,得到 2、4—甲苯并二亚脲基双苯并—15—冠—5(Ⅹ)。     

冠醚固体络合物的合成(二)——有色冠醚的固体络合物

冠醚是一类中性离子载体,可以用来研究植物中金属离子的吸收和运转,我们研究了有色冠醚对小麦根系钾离子吸收的促进作用。发现有色冠醚与钾离子的络合吸收能力特别强,为了了解有色冠醚金属络合物的性质,我们进一步合成了4—羟基苯—1—偶氮—(4′—苯并—15—冠—5)(Ⅰ)、4—羟乙氨基苯—1—偶氮—(4′—苯并—15—冠—5)(Ⅱ)和4—苯基氨基苯—1—偶氮—(4′—苯并—15—冠—5)(Ⅲ)等三种有色冠醚与金属盐的固体络合物,并研究了它们的热稳定性。实验证明:在无水乙醇或无水乙腈中,它们与硫氰酸钾和硫氰酸铵都生成1:2(盐:冠醚)络合物,所得固体络合物的性质见表1。     

测定络合物稳定常数的一种新的光度数据处理方法

我们提出一种新的光度数据处理方法,用以求算配体及络合物同时具有吸收的络合体系的k_f.运用该法测定了KC10_4与二苯并—18—冠—6(DB—18—C—6)、二苯并—20—冠—6(DB—20—C—6)和二苯并—26—冠—8(DB—26—C—8)在乙睛中的k_f值.1 原理金属阳离子M与配体L形成络合物ML_n(为简便略去各组份的电荷符号),在稀溶液中有M+nL(?)ML_n     

磺草灵及其磺酰脲类化合物的合成

由苯磺酰基异氰酸酯与4—氨基苯磺酰氨基甲酸酯反应,制得了具有两个除草活性基团的新化合物。     

冠醚类化合物在化学分析中的应用——Ⅴ.顺式—二苦胺基二笨并—18—冠—6的合成及其在光度法测定钾中的应用

研制了文献上尚未见有报导的顺式—二苦胺基二苯并—18—冠—6.用此生色冠醚在四氢呋喃中作钾的光度测定,0—100微克范围内,△A—[K~ ]作图有良好的线性关系.反应灵敏度比同类型的4’—苦胺基苯并—15—冠—5测定钾的方法高12倍(Sandell系数为0.028μg/cm~2)。     

双冠醚的研究.Ⅱ.酮型、烃型和醇型双(4′-苯并-15-冠-5)与碱金属苦味酸盐相作用的吸收光谱

用光谱法研究了酮型,烃型和醇型三个系列双(4′—苯并—15—冠—5)与碱金属苦味酸盐在四氢呋喃溶液中的格络作用.△λ_(max)数据表明,这些双(4′—苯并—15—冠—5)与Na~+的络合作用很弱,与相应的单苯并—15—冠—5类似,但对K~+、Rb~+则有较大的络合能力。三个系列双(4′—苯并—15—冠—s)与离子半径较大的碱金属离子络合时,倾向于生成冠醚环与离子化学计量为2:1 的夹心络合物。生成这种2:l络合物的络合能力大小的顺序分别是3>2>1和K~+>Rb~+>CS~+.络合能力小的酮型双(4′—苯并—15—冠—5)(1)与离子半径大大的CS~+并不生成2:1络合物;相反,醇型双(4′—苯并—15—冠—5)(3)则不但容易与K~+、Rb~+,而且还可以与Cs~+生成2:1络合物。在所有考查过的双冠醚中,以3a对KPi的络合能力最大,它在Cr/K~+摩尔比为2:1时就已生成2:1夹心络合物。这可能是由于3a在浓度很小的条件下,分子内的二个羟基之间形成了氢键之故。有多数体况下当双冠醚与较大的碱金属离子相作用时,在较大的Cr/M~+比的范围内,1:1 和2:1两种组成的络合物同时存在于同一体系中.在高Cr/M~+比时,除了生成分子内2:1夹心络合物外,分子间2:1夹心络合物的生成也是可能的。     

新席夫碱型双冠醚的合成及其配合性能

通过4′—甲酰基苯并—15—冠—5与二(邻氨基苯基)硫反应,合成了一种新的席夫碱型双冠醚.电导法测定的结果表明,该双冠醚与四苯基硼钠以1:1(冠醚单元:金属离子)形式配合,而与四苯基硼钾则以2:1形式配合,形成夹心式配合物.     

四烷基氮杂对环仿的合成

报道Ｎ，Ｎ＇－二对甲苯磺酰基－４，４＇－二氨基二苯甲烷和１，６－二溴己烷在高度稀释的条件下环化得到１，８，２２，２９－四氮杂［８．１．８．１］对环仿，接着与溴代烷作用得到３种未曾报道的１，８，２２，２９－四烷基１，８，２２，２９－四氮杂［８．１．８．１］对环仿。     

碳棒涂膜式离子选择电极的研究——Ⅳ,亚辛基双(4′-苯并-12-冠-4)钠离子选择电极的研制

参照文[1]的经验。采用价格低廉的光谱纯碳棒经成型、磨光、处理、烘干后,直接在其表面涂上亚辛基双(4′—苯并—12—冠—4)的PVC膜,制得钠离子选择电极。近年国外虽然报道过用12—冠—4的单冠醚或其它双冠醚作钠离子选择电极的载体,但用亚辛基双(4′—苯并—12—冠—4)制作钠离子选择电极则尚无报道。本文的实验证阴:钠离子浓度在10~(-5)—10~(-1)M范围内,电极有良好的响应性能,检测下限为3.4×10~(-6)M’PH适用范围为4—12,对Li~+、Ca~(2+)、Mg~(2+)、Al~(3+)等离子有较高的选择性。本电极不另需要内参比电极和内参比溶液,具有制作简单、使用方便和成本低廉等优点,     

4-[4-(4-硝基-2-磺基苯乙烯)-3-磺基苯偶氮]-1-苯-3-甲-5-羟吡唑的縮合作用

4-[4-(4-硝基-2-磺基苯乙烯)-3-磺基苯偶氮]-1-苯-3-甲-5-羟吡唑可和对苯二胺、对氨基苯磺酸及对氨基苯甲酸分别地在稀的氢氧化钠溶液中缩合成双偶氮二苯乙烯染料,后者能直接染棉織品成深度不同的杠橙色。对氨基苯磺酸和4-[4-(4-硝基-2磺基苯乙烯)-3-磺基苯偶氮]-1-苯-3-甲-5-羟吡唑在稀的氢氧化钠溶液中缩合的速度,较对苯二胺及对氨基苯甲酸为慢。本文还叙述了三种缩合产物的性质及分析方法。     

稀土冠醚类配合物的研究——稀土(Ⅲ)硝酸盐与二苯并—18—冠—6固态配合物的合成及性质

本文在乙睛介质中用两种方法合成了 Ce、Nd、Sm、Eu 四种三价稀士硝酸盐与二苯并—18—冠—6的配合物。研究了冠醚及其配合物的红线光谱,差热分析。说明了不同稀士硝酸盐在一定条件下能与二苯并—18冠—6生成配合物。其配合物的热稳定性随稀土元素原子序数的增加而降低。     

15-冠-5和苯并-15-冠-5的偶极矩

随着冠醚化合物研究的进展,对其物理化学性质的研究也日益受到重视.由于极性较强的冠醚化合物较难溶于非极性溶剂,这给溶液法测定偶极矩带来一定困难.冠醚化合物的偶极矩测定工作报导不多,对于15—冠—5和苯并—15—冠—5的偶极矩测定还未见报导.本工作用溶液法测定了15冠—5(以下简称C15)和苯并—15—冠—5(以下简称BC15)的偶极矩.我们采用下面的仪器和试剂测得溶液的介电常数、折射率和密度后,按Debye方程处理数据,得到了C15和BC15的偶极矩值.还根据所用仪器的精度和误差的传递公式计算了测定值的偏差.最后讨论了C15和BC15的结构与偶极矩的关系.     

有色冠醚的研究Ⅱ.4-(N,N-二甲基氨基)苯-1-偶氮-(4-苯并15-冠-5)及其类似物的光谱

研究了四种4—(取代氨基)苯-1-偶氮-(4-苯并15-冠-5)在酸性溶液中的紫外光谱,发现有两种异构体存在。一种异构体是质子加在氨基氮原子上的产物;另种异构体是质子加在偶氮基β-位上的产物。这现象可用醌—铵型互变异构来解释。4-(苯氯基)苯1-偶氮-(4-苯并15-冠-5)在酸性溶液中只生成一种醌式异构体,而冠醚季铵盐却生成一种铵式异构体。4-(N, N一二甲氨基)-苯-1-偶氮-(4’-苯并15-冠-5)在90％硫酸和6N HCl中生成双正离子化合物。     

碘乙酰苯并—15—冠—5络合物合成及研究

本文合成了四种碘乙酰苯并—15—冠—5晶体络合物,产率51%—97%,并进行了元素分析和红外光谱分析.     

4—~(125)碘—苯并—15—冠—5在小白鼠体内代谢动力学研究

本文报导了同位素标记化合物14—125碘—苯并—15—冠—5在小白鼠体内的代谢动态,发现药物经腹腔注入小白鼠体内后,能被迅速吸收和排除,注入2小时后为药物的吸收高峰,主要分布于肾脏、肝脏,8小时后药物由尿、粪排除52.8％,48小时累积排除量为92％,初步可以认为14—125碘—苯并—冠—5在动物体内存留时间短,蓄积性小。     

你知道吗?

△糖精糖精不是糖之精华,它不被人体吸收,因此并无营养价值。只是甜度为白糖的300～500倍而已。其主要原料来自煤焦油中的苯和甲苯,藉人工方法合成,化学名应叫“苯甲酰亚磺酰氨基钠。     

含多取代嘧啶环的磺酰脲的结构与生物活性关系的初步研究(Ⅱ)

含多取代嘧啶环的磺酰脲的结构与生物活性关系的初步研究（Ⅱ）薛思佳张爱东万树青（华中师范大学化学系,武汉４３００７９）（华中师范大学农药化学研究所,武汉４３００７９）关键词噻吩磺酰脲;苯磺酰脲;生物活性;邻甲苯磺酰脲;２－氨基－４,５,６－三取代嘧啶中...     

冠醚对植物根系无机离子运转的影响(一)——苯并-15-冠-5对小麦根系钾、钠离子运转的作用

用南大8号与早熟1号小麦良种作为试验材料,以P~K、P~(Na)离子选择性电极作为主要测试工具,研究了冠醚(苯并-15-冠-5)对小麦离体根,整株小麦幼苗根和切去种子胚乳的小麦幼苗根运转无机金属离子(钾、钠)的作用。实验结果表明,冠醚(苯并—15—冠—5)在较低的浓度(1×10~(-3)M)下,对小麦离体根,整株小麦幼苗和切去种子胚乳小麦整株吸收钾离子有促进作用,而对钠离子的吸收无明显的影响。同时又发现冠醚对小麦幼苗的生长有所促进。随着在冠醚溶液里浸渍时间的延长,小麦幼苗在KCl溶液中生长高度、二叶数都有明显的增加。当将小麦幼苗根系浸渍在有色的冠醚[4—二甲氨基苯—1—偶氮(—4—苯并—15—冠—5)]溶液里半小时,在显微镜下,可以清楚地观察到有色冠醚进入到小麦根系内部。综合上述的实验结果,初步讨沦了冠醚对小麦根系钾离子运转作用的二种可能性:即小麦根系通过冠醚的作用,改变了小麦根细胞膜的结构,增加了透性,促进钾离子的吸收或冠醚在较低浓度下,能提高小麦根系膜ATP酶的活力,从而促进离子在小麦根系运转。     

~14—~(125)碘—苯并—15—冠—5在小白鼠体内代谢动力学研究

本文报导了同位素标记化合物~14—~(125)碘—苯并—15—冠—5在小白鼠体内的代谢动态,发现药物经腹腔注入小白鼠体内后,能被迅速吸收和排除,注入2小时后为药物的吸收高峰,主要分布于肾脏、肝脏,8小时后药物由尿、粪排除52.8％,48小时累积排除量为92％,初步可以认为~14—~(125)碘—苯并—15—冠—5在动物体内存留时间短,蓄积性小。     

四丁基溴化铵催化下4-羧基苯磺酰胺的合成工艺研究

研究了以水为溶剂,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,对甲苯磺酰胺为原料,高锰酸钾为氧化剂,合成药物中间体4-羧基苯磺酰胺的新工艺.考察了碱的用量、催化剂用量、反应温度、高锰酸钾与对甲基苯磺酰胺的摩尔比、反应时间等因素对反应收率的影响.较适宜条件为在40 mL水为溶剂,对甲基苯磺酰胺3.5 g,氢氧化钠用量为1.2 g,TBAB的用量为0.1 g,高锰酸钾与对甲基苯磺酰胺的摩尔比为2.0,反应温度70℃,反应时间2.5 h,4-羧基苯磺酰胺的产率可达93.6%.该方法具有反应条件温和、反应时间较短、操作简单和收率高等特点.