DCPD/C9热聚型石油树脂的聚合工艺研究

提取乙烯裂解副产物C5馏分中的双环戊二烯馏分，与裂解C9、C5馏分按不同配比混合，通过自由基聚合反应得到热聚型石油树脂，并确定了热聚型石油树脂的工艺参数。     

我国双环戊二烯生产及利用现状

我国双环戊二烯资源丰富，但目前其生产和应用能力还十分有限，且单套装置的生产能力都普遍偏小。介绍了我国双环戊二烯的生产现状及在树脂和橡胶等领域的应用，并对我国以双环戊二烯为原料急需开发的产品提出发展建议。     

环境友好的低碳高性能材料聚双环戊二稀的应用

从聚双环戊二烯的成型技术、环境友好性、应用领域和国内外发展状况等几个方面阐述了其应用现状及前景;并结合对聚双环戊二烯在氯碱行业、工程机械和交通领域应用的讨论,提出我国聚双环戊二烯原料及制品发展的建议。     

以杂多酸盐做催化剂合成双环戊二烯羟乙基醚中间体

分别以浓硫酸、氟硼酸和自制的固载杂多酸盐TiSiW12O40/ TiO2 做催化剂,以双环戊二烯(DCPD)和乙二醇为原料,催化合成了双环戊二烯羟乙基醚中间体,并用红外光谱对合成的中间体进行了表征.结果表明:与标准中间体双环戊二烯羟乙基醚有相同的基团;固载杂多酸催化剂对酯化合成有很好的催化效果且具有无污染、可重复使用等优点.     

高含量双环戊二烯型不饱和聚酯的制备

采用水解加成法 ,通过加入适量磷酸、己二酸, 合成了双环戊二烯型不饱和聚酯树脂, 其双环戊二烯质量分数(w)可达到27.5%。合成实验结果表明, 加入适量磷酸, 可使树脂色浅、透明, 而不影响树脂的其它性能; 己二酸的加入能有效改善树脂的脆性。考察了双环戊二烯、己二酸加入量对双环戊二烯型不饱和聚酯树脂性能的影响, 并与通用191^# 树脂的性能进行了比较。     

C5馏分中环戊二烯和双环戊二烯的气相色谱分析

采用气相色谱仪对C5馏分中环戊二烯和双环戊二烯的含量进行了分析，研究表明，选用PEG－400／6201（80－100目）柱，可成功地将环戊二烯和双环戊二烯从C5馏分中的其它烃类分离出来，环戊二烯和双环戊二烯的含量分别为2．0％，20．5％（质量百分比），图谱中出峰数少且峰形好，检测方法简单，快速，重现性好，为C5馏分中环戊二烯和双环戊二烯的利用提供了一种可行，实用的原料分析方法。     

双环戊二烯基铁作为燃料添加剂的应用

研究了双环戊二烯基铁作为燃料添加剂的应用、实验表明：双环戊二烯基铁加入煤和柴油等燃料后，可使燃料燃烧更加充分．燃烧热有大幅度地提高、同时燃烧速率加快、而且可以抑制煤里面硫的燃烧，使二氧化硫的生成量降低．当燃料与双环戊二烯基铁的质量之比为500：1时，上述效果最为明显.     

双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂合成新工艺

阐述了双环戊二烯在不饱和聚酯树脂生产中的重要意义,采用了水解法对＂工业级＂双环戊二烯合成不饱和聚酯树脂合成工艺进行了研究,确定了适宜合成工艺。MDI的加入代替了苯乙烯,改善了产品性能,制得了一种新型环保树脂。     

以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2做催化剂合成DPOMA

以自制的固载杂多酸盐TiSiW12O40/ TiO2做催化剂,用双环戊二烯、乙二醇和甲基丙烯酸为原料合成了甲基丙烯酸双环戊二烯氧基乙酯(DPOMA),并用红外光谱对目标产物及TiSiW12O40/ TiO2进行了表征.结果表明,固载杂多酸盐催化剂对酯化合成DPOMA具有催化活性高、酯收率大、产品后处理简单且具有易于回收、可多次重复使用和不污染环境等优点.     

热二聚法分离环戊二烯及应用

蒸汽裂解法生产乙烯副产的C5馏分约占乙烯产量的15%——20%。C5馏分中含量最多、最有价值的组分为环戊二烯/双环戊二烯、异戊二烯、间戊二烯。环戊二烯在常温下容易聚合为双环戊二烯,利用这一性质,采用加热二聚法可以将环戊二烯从C5馏分中分离出来,需要时可重新解聚,同时对环戊二烯的应用及市场发展做了分析。     

C5及其产品色谱分析条件的优化

采用自制的不同膜厚SE30毛细管色谱柱,对C5馏分及其产品的气相色谱分析条件进行优化.利用正戊烷、正十二烷在不同载气线速度下,对不同膜厚、不同柱温的SE30毛细管色谱柱的柱效进行考察,并在最佳线速度和最佳膜厚条件下建立C5馏分及其产品的色谱分析方法.SE30毛细管色谱柱的最佳线速度为12～16cm/s,C5馏分分析的最佳膜厚为0.6μm,双环戊二烯分析的最佳膜厚为0.3μm.所建立分析方法有效地分离了C5原料,产品为异戊二烯、间戊二烯及双环戊二烯.     

催化氧化法制备双环戊二烯二环氧化物

以过氧化氢为氧源，过氧化磷钨酸盐为催化剂，在水相／有机相两相体系中进行有效的双环戊二烯环氧化反应，避免了用过酸法造成的废酸对环境的污染及环氧化合物的酸性开环。对比了3种不同的季铵盐与磷钨酸制成的催化剂、溶剂、反应温度、催化剂用量及不同浓度的过氧化氢水溶液对双环戊二烯环氧化反应的影响，得到了制备双环戊二烯二环氧化物的最佳条件：以十六烷基氯化吡啶与磷钨酸制成的催化剂为相转移催化剂，其投料量为：催化剂：双环戊二烯=0．004：1(摩尔比)，以1，2—二氯乙烷为溶剂，H2O2(ω=0．5)为氧源。     

F/HY催化剂用于挂式四氢双环戊二烯的制备

采用室温过量浸渍法,制备不同F用量改性的HY分子筛催化剂。采用氨程序升温脱附法(NH3-TPD)、X线衍射仪(XRD)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对催化剂的结构及酸性质进行表征,并在桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)制备挂式四氢双环戊二烯(exo-TCD)的反应中考察催化剂的催化性能。结果表明:最适宜的反应条件为以1.0%F/HY为催化剂,活化温度300℃,反应温度240℃,催化剂与原料质量比0.25∶1,溶剂环己烷与endo-TCD的摩尔比10∶1,初始压力1.0 MPa,反应时间1.5 h。最优条件下桥式四氢双环戊二烯的转化率达到92.6%,挂式四氢双环戊二烯的收率达到了59.4%。失活的催化剂可以通过550℃高温焙烧再生,其活性变化不大。     

磷钨杂多酸季铵盐催化合成二氧化双环戊二烯

以磷钨杂多酸季铵盐为催化剂,双氧水（H2O2）为氧源,催化氧化双环戊二烯（DCPD）制备了二氧化双环戊二烯。考察了催化剂（种类及用量）、反应溶剂、双氧水浓度、反应温度及反应时间等条件对环氧化反应的影响。结果表明,适宜的反应条件为：以1,2二氯乙烷为溶剂,十八烷基三甲基溴化铵磷钨杂多酸盐为催化剂,n（Cat）：n（DCPD）：n（H2O2）=2．86：1000：2600,ωH2O2=50％的H2O2为氧源,反应温度60℃,反应时间15h。在此条件下,反应物的转化率可达到99．99％,二氧化双环戊二烯的选择率达到97．47％。合成产物经色谱一质谱和。HNMR分析为目标产物二氧化双环戊二烯。     

苯酚双环戊二烯环氧树脂的合成与固化性能研究

以苯酚和双环戊二烯为原料,通过Friedel-Crafts反应,合成了双环戊二烯酚树脂(DPR)。用环氧氯丙烷对该树脂进行环氧化,还制得了含有双环戊二烯结构的环氧树脂(DER)。系统地考察了合成反应的条件,所得环氧树脂的最大环氧值为0.31~0.35,有机氯含量小于0.02mol/100g。用红外光谱考察了以甲基六氢苯酐(MeHHPA)为固化剂时该树脂在180 ℃时的固化速度,固化3.5 h时, 环氧开环的转化率大于92%。DSC的分析表明DER与双酚A环氧树脂E51混合(质量比为1:1),固化树脂的玻璃化转变温度T_g比E51固化树脂的玻璃化转变温度高15 ℃。     

丙烯酸双环戊二烯酯合成

以丙烯酸和双环戊二烯为原料,合成丙烯酸双环戊二烯酯。实验表明,磷钨酸作为催化剂时产率较好,产品纯度较高,催化剂的加入量约占总反应物料的2%较适宜;以对苯二酚和吩噻嗪按等质量比复配而成的复合体系为阻聚剂时,有效地阻止了该反应中的聚合副反应,复合阻聚剂加入量为0.8%较适宜。     

高性能不饱和聚酯树脂的研究

本文以顺酐、苯酐和 1,2—丙二醇为主要原料 ,采用具有气干性基团的双环戊二烯作为改性剂 ,通过反应型改性将其接入不饱和聚酯链 ,以获得表干性。与同样条件下通用型树脂浇铸体的性能进行比较 ,实验结果表明 :双环戊二烯的引入 ,在保留树脂制品原有力学性能的基础上 ,赋予树脂优异的表干性 ,并提高了树脂的耐酸、碱、潮湿的能力。     

制乙烯付产碳五馏分中提取环戊二烯的一些问题

C_5中环戍二烯的二聚化反应可在115℃保持2小时,但在20℃左右贮存时需要4个月才能完成。 防止环戊二烯生成过氧化物的方法,可充以氮气长期贮存。 为免除双环戊二烯过氧化物在减压蒸馏时发生爆炸,必须在减压蒸馏前预热到140℃。 纯双环戊二烯的解聚可以用润滑油作为热载体,预先加热到200℃以上再加料。     

环戊二烯二聚体加氢研究

研究环戊二烯二聚体在雷尼镍催化剂存在下加氢合成桥式四氢双环戊二烯的反应条件,本文对温度、压力、时间及催化剂重复使用情况进行了实验考查,实验结果表明,在雷尼镍催化剂存在下,溶剂与环戊二烯二聚体的质量比2∶1、反应温度110~120℃、氢气压力3.5~4.0 MPa下反应4 h,加氢反应转化率为100%,桥式四氢双环戊二烯的收率在96%以上,纯度98.3%。随反应次数增加,催化剂活性降低,反应3次以后需要补充新鲜催化剂。     

反应注射成型制备聚双环戊二烯的研究

研究反应注射成型方式来制备聚双环戊二烯的方法，从而得到一种物理性能较好的高分子材料，并对反应制备过程中的最佳配方以及工艺条件进行讨论。