含磷有机化合物中硫的微量分析

Schoniger氧瓶法分解有机硫样品后,在测定所生成的硫酸根的方法中,EDTA络合滴定法由于在操作过程中产生磷酸钡共沉淀,硝酸铅滴定法将生成难离解的磷酸铅,均不适用于含磷有机硫化合物中硫元素的微量分析。应用氯冉酸(Chloranilic acid)的钡盐可以进行硫酸根的分光光度测定,据报导磷存在下不干扰测定,但操作嫌繁琐,而且不易达到有机元素定量微量分析方法对误差的要求。 钡盐滴定法应用于有机硫元素微量分析是简便与快速的。但磷存在下将严重干扰测定。此外,滴定终点不够明显。此至今在研究中。     

在硫代或连多硫酸根等中硫原子氧化数的确定方法

本文讨论了硫代、连多硫酸根等中所带电荷在不同位置时对氧化数所产生的影响,提出了确定硫代、连多硫酸根等中每个硫原子氧化数的方法。对有些硫代、连多硫酸根等所得的结果与某些教材和论著是不相同的。     

在硫代或连多硫酸根等中硫原子氧化数的确定方法

本文讨论了硫代、连多硫酸根等中所带电荷在不同位置时对氧化数所产生的影响,提出了确定硫代、连多硫酸根等中每个硫原子氧化数的方法.对有些硫代、连多硫酸根等所得的结果与某些教材和论著是不相同的.     

测定CI-时大量S2O3^2-干扰的消除方法

研究大量硫代硫酸根离子对摩尔法测定Cl-干扰的消除方法,建立向样品中加硝酸使硫代硫酸根离子转变成单质硫沉淀和二氧化硫气体,消除氯离子测定过程中硫代硫酸根离子干扰的方法,确定最佳操作条件.该方法精密度及准确度均较好,并已应用于硫化黑工艺废液提取硫代硫酸钠过程中Cl-的检测.     

硫酸盐侵蚀混凝土的理论模型与数值仿真

针对一维工况下的硫酸盐侵蚀混凝土过程,基于Fick第二定律,考虑硫酸根离子的自由扩散作用以及铝酸三钙、水化铝酸钙、单硫型硫铝酸钙的消耗对其扩散的影响,建立了硫酸根离子扩散模型.利用Matlab软件编制程序,对硫酸盐侵蚀混凝土过程进行数值仿真,仿真结果和实测结果基本吻合,并揭示了混凝土试件内部硫酸根离子和铝酸三钙含量随侵蚀深度的变化规律.     

气体发生——极谱法测定钢铁中硫

本文选用盐酸+碘化钾+次亚磷酸钠混合溶液作为还原硫化合物的溶液,并用作图法证明,将硫酸根转化为硫化氢的反应为一级反应,从而根据反应物的半衰期找出还原反应的合适条件。在这个条件下,1—50微克硫的转化率可达95％以上。     

硫的非质量分馏在晚太古代环境中的应用研究进展

硫的非质量分馏是研究大气环境变化的重要指示剂,在太古代缺氧的环境下,二氧化硫的光化学反应会产生带正和负δ~(33)S的两个硫同位素端元,其产物分别赋存于黄铁矿和古海水硫酸根中。但前人的研究多集中于黄铁矿端元,而对于硫酸根,由于缺乏指示矿物,其研究较为薄弱且多有争议。从硫的非质量分馏产生机理、晚太古代地质记录中硫的非质量分馏的研究及大气化学实验的模拟研究三个方面进行综述,结合研究实例,分析了古海水硫酸根的可能来源,预测了硫的非质量分馏值的范围,提出晚太古代海水硫酸盐硫的非质量分馏效应将是今后研究的重点。     

硫代硫酸根中硫元素的氧化数问题的探讨

<正> 硫代硫酸根中疏元素的氧化数问题,多数无机化学书籍中写到,硫元素的平均氧化数为+2,根据硫代硫酸根的结构[(O_3S→S)~(2-)],中心硫原子的氧化数为+6,配位硫原子的氧化数为-2。后一种说法值得讨论。1 从理论和实验数据论证S_2O_3~(2-)根中硫元素的氧化数 根据氧化数定义和规定,单质中元素的氧化数为零。如斜方硫和单斜硫,都由S_8环状分子组成的。在这个环状分子中,每个硫原子以SP~3杂化轨道与另外两个硫原子形成共价单键相联结,硫元     

含硫化合物的量子化学性质及选择性氧化动力学

采用半经验量子力学分子轨道的PM3算法计算了油品中各典型含硫化合物的量子化学性质,通过数学回归建立了在甲酸／双氧水体系下硫原子的电荷密度与反应常数的关系。同时,选用二苯并噻吩(DBT)作为模型化合物进一步研究了该体系下合硫化合物的动力学性质。研究结果表明：合硫化合物硫原子所带电荷密度与反应常数线性相关,DBT在甲酸／双氧水体系中氧化的活化能为60kJ／mol。     

两个新的羟基硫酸盐骨架：有机硫原位合成和晶体结构

以甲基巯基四氮唑和巯基嘧啶为硫源, 用溶剂热合成法原位合成两个纯无机羟基硫酸盐骨架： [Cu₃(SO₄)(OH)₄]_n(1)和[K₂Co₃(OH)₂(SO₄)₃(H₂O)₂]_n (2). 在化合物1中, 一维带状折叠—Cu₃(OH)₄—阳离子链被硫酸根连接形成三维羟基硫酸铜骨架; 在化合物2中, 一维折叠Co₃(OH)₂阳离子链被硫酸根连接形成二维羟基硫酸钴阴离子骨架, 该阴离子骨架进一步被K⁺连接形成三维双金属纯无机骨架, 在该三维结构中存在K⁺传输通道. 实验结果表明, 有机硫作为硫源为合成羟基硫酸盐提供了一种新策略.     

烷基硫醇类化合物在气相色谱中的QSRR研究

利用分子力学和量子化学方法计算出烷基硫醇类化合物的分子结构描述参数,用多元线性回归法建立化合物在不同极性色谱柱上的QSRR模型。烷基硫醇类化合物在不同极性色谱柱上的气相色谱保留指数与其拓扑指数之间具有较好的线性关系。建立的不同极性色谱柱上的烷基硫醇类化合物的色谱保留QSRR模型预测此类化合物的色谱保留值,具有较好的稳定性和准确性。     

从硫化钠脱硫残液中直接回收硫的研究

提出了一种可从硫化钠脱硫残液中直接回收硫的方法。控制吸收液中硫离子与亚硫酸根离子摩尔比在１．１左右,调整ｐＨ值在１左右时,以反应开始时加入的硫离子的质量为基准计算的硫产率可达１０２％     

煤中有机硫的氧弹燃烧-铬酸钡光度法测定

本文用氧弹燃烧法将煤中有机硫氧化成二氧化硫和三氧化硫,再将其转化成硫酸盐硫,建立铬酸钡光度法测定硫酸根的方法,从而间接得到有机硫的含量．方法操作简便、准确度高．     

四氢噻吩与硫酸镁热化学还原生成H_2S机制

针对注蒸汽开采稠油过程中次生硫化氢生成机制尚不清晰,生成路径复杂等问题,以稠油含硫模型化合物四氢噻吩+硫酸镁+水反应体系为研究对象,利用热模拟实验探究该热化学还原反应生成H_2S的机制、路径和反应动力学。结果表明:四氢噻吩+硫酸镁+水反应体系发生热化学还原反应的路径为含硫有机物的水解、硫酸根的质子化、硫化氢自催化、硫代硫酸盐向有机硫化物转化以及硫化物的热解和水解等过程;反应生成物包括羰基硫、硫醇、噻吩和硫醚类硫化物、H_2、CO_2、H_2S、MgO及烃类气体,裂解和缩聚反应同时存在,反应体系的反应级数为0.8,表观活化能为28.102 kJ/mol。     

络合吸附剂脱除FCC汽油中硫化物的研究

制备了过渡金属离子Ag+,Cu+,Co+,Ni+的络合吸附剂Ag-SiO2,Ag-A12O3,Ag-Y,Cu(Ⅰ)-Y,Co-Y,Ni-Y,分别在氮气和氦气环境中、450℃条件下,对Cu(Ⅱ)-Y进行了自动还原处理,制备了Cu(Ⅰ)-Y和Cu(Ⅰ)-Y(N2)吸附剂.在固定床吸附器上,常温、常压下考察了吸附剂对汽油模型化合物MLO-1(正庚烷中含噻吩硫2 000 μg/g)的脱硫效果和模型化合物中芳烃(甲苯)对Cu(Ⅰ)-Y吸附脱硫效果的影响.结果显示,Cu(Ⅰ)-Y对硫的破点吸附量比Cu(Ⅰ)-Y(N2)高出近1.5倍;吸附剂对硫的破点吸附量由小到大的顺序为Na-Y,Ni-Y,Co-Y,Ag-Y,Cu(Ⅰ)-Y;Cu(Ⅰ)-Y处理不含芳烃模型化合物MLO-1时,每100 g吸附剂硫的破点吸附量为4.6 g,处理含芳烃模型化合物MLO-2(正庚烷中含噻吩硫2000 μg/g、含苯1%)时,每100 g吸附剂中硫的破点吸附量为1.8 g.     

微观尺度下含硫尾砂胶结充填体侵蚀机理

全尾砂作为采空区充填最常用的充填骨料之一,以其形成的胶结充填体必然含有一定量的硫化物或硫元素。针对硫元素对胶结充填体强度的影响问题,基于水泥水化单元模型及水泥的微观水化反应机理,建立了二维的含硫尾砂侵蚀水化单元模型。在此基础上,通过分析石膏与钙矾石在侵蚀过程中的作用,研究了硫酸根离子对水泥水化单元的侵蚀机理,以及硫酸根离子对水化单元微观结构变化的影响。同时,将含硫尾砂的侵蚀过程与水化单元微观结构的变化进行匹配和阶段划分,更加准确地分析了含硫尾砂胶结充填体侵蚀过程随时间发展变化规律。研究分析表明,模型预测结果与现有理论分析吻合,本文所建立的模型可以合理地解释含硫尾砂胶结充填体微观侵蚀过程的时变发展规律。     

矿石中全硫的快速测定

矿石中高硫测定的经典方法是硫酸钡重量法,操作比较繁琐。本文对EDTA络合滴定,间接测定硫的含量作了试验,方法重现性、准确度都很好。方法原理:试样经氧化锌—碳酸钠半熔,使硫转化成可溶性硫酸盐,先用过量的氯化钡将溶液中的硫酸根沉淀完全,过量的钡在PH10时加埃铬黑T指示剂,用EDTA=钠盐溶液滴定。为了使终点明显,添加一定量的镁,因为钡与氨羧络合剂形成的络合物不如镁络合物稳定,镁起最后指示终点作用。从加入钡镁所耗EDTA的量(用空白方法求得),减去沉淀硫酸根后剩余钡镁所耗EDTA量,即可算出消耗于硫酸根的钡量,从而换算出硫的含量。     

络合吸附剂脱除FCC汽油中硫化物的研究

制备了过渡金属离子Ag^＋，Cu^＋，Co^＋，Ni^＋的络合吸附剂Ag-SiO2，Ag-Al2O3，Ag-Y，Cu（Ⅱ）-Y，Co-Y。Ni-Y，分别在氮气和氦气环境中、450℃条件下，对Cu（Ⅱ）-Y进行了自动还原处理，制备了Cu（Ⅱ）-Y和Cu（Ⅱ）-Y（N2）吸附剂。在固定床吸附器上，常温、常压下考察了吸附剂对汽油模型化合物MLO-1（正庚烷中含噻吩硫2000μg／g）的脱硫效果和模型化合物中芳烃（甲苯）对Cu（Ⅱ）-Y吸附脱硫效果的影响。结果显示，Cu（Ⅱ）-Y对硫的破点吸附量比Cu（Ⅱ）-Y（N2）高出近1，5倍；吸附剂对硫的破点吸附量由小到大的顺序为：Na-Y，Ni-Y，Co-Y，Ag-Y，Cu（Ⅱ）-Y；Cu（Ⅱ）-Y处理不含芳烃模型化合物MLO-1时。每100g吸附剂硫的破点吸附量为4．6g，处理含芳烃模型化合物MLO-2（正庚烷中含噻吩硫2000μg／g、含苯1％）时，每100g吸附剂中硫的破点吸附量为1．8g。     

关于中量元素肥料产品中硫酸根离子用EDTA容量法测定的探讨

1硫酸根检定的重要性1.1硫是作物必需营养元素硫不是叶绿素的成分,但影响叶绿素的合成,这是由于叶绿体内的蛋白质含硫所致。大部份蛋白质中都有含硫氨基     

硫代硫酸盐浸金电化学研究 (Ⅰ)金的阳极溶解行为及机理

采用各种电化学方法对金在硫代硫酸盐溶液中阳极溶解的行为及机理进行的研究表明,无氨时,金的阳极溶解约在50mV(SCE)出现电流峰,极化曲线有明显的钝化特征,金的阳极溶解速度较慢;氨对金的阳极溶解有显著的促进作用,它使钝化作用减弱,金的溶解速度增大。金在含氨的硫代硫酸盐溶液中的溶解机理是:氨优先与金粒表面阳极上的金离子络合,生成的金氨络离子进入溶液后被硫代硫酸根离子取代,生成最终产物金硫代硫酸根离子。