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1.
作者研究了30℃时,Brij35胶束溶液中大环Schiff碱的Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物催化PNPP和PNPA水解反应的动力学,结果表明,两种配合物催化PNPP和PNPA水解反应的机理是不同的,Cu(Ⅱ)配合物仅催化PNPP的水解,其机理是外部氢氧根离子对羰基的亲核进攻,而Zn(Ⅱ)配合物能同时加速PNPP和PNPA的水解,其机理为锌键合的氢氧根离子对PNPP羰基的分子内亲核进攻和锌键合的氢氧根离子对PNPA羰基的分子间亲核进攻.Zn(Ⅱ)配合物的催化活性高于Cu(Ⅱ)配合物。 相似文献
2.
将冠醚单Schiff碱钴(Ⅱ)和锰(Ⅲ)配合物作为水解酶人工模型,研究它们催化磷酸二酯(BNPP)水解的反应动力学,提出了配合物催化BNPP水解的动力学数学模型,讨论了BNPP催化水解反应机理和配体中冠醚环的影响. 相似文献
3.
合成并表征了一种四氮杂大环配体及其铜(II)配合物.在Brij35胶束溶液中,试验了该配合物对羧酸酯(2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯PNPP)水解的催化活性,研究了其催化PNPP水解的动力学,提出了可能的催化反应的机理. 相似文献
4.
合成并表征了一种四氮杂大环配体及其铜(Ⅱ)配合物.在Brij35胶束溶液中,试验了该配合物对羧酸酯(2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯PNPP)水解的催化活性,研究了其催化PNPP水解的动力学,提出了可能的催化反应的机理。 相似文献
5.
将4种氮杂冠醚取代非对称双Schiff钴(II)、锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解.探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型.结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,并表现出好的催化活性. 相似文献
6.
Schiff碱钴(Ⅱ)配合物金属胶束催化过氧化氢氧化苯酚研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成和表征了两种Sehiff碱Co(Ⅱ)配合物(CoL1和CoL2),并与表面活性剂(LSS)形成金属胶束用于模拟过氧化物酶催化过氧化氢氧化苯酚.对比研究了两种配合物的催化活性; 研究了苯酚催化氧化的机理;讨论了反应体系酸度、配合物结构及反应温度对模拟酶催化苯酚 氧化速率的影响.结果显示:两种Schiff碱钴(Ⅱ)配合物形成的金属胶束作为模拟过氧化物酶 都具有很好的催化活性并同天然酶具有相同的催化特征. 相似文献
7.
在pH7.0~8.2和25℃下, 用分光光度法研究了两种带冠醚环或吗啉环的Schiff碱钴(Ⅱ)配合物CoL1和CoL2,作为模拟水解金属酶,对羧酸酯水解的催化作用.通过对水解反应体系的特性吸收光谱的分析,提出了PNPP的催化水解的机理,并在此机理上建立了PNPP催化水解的动力学数学模型.讨论了两种Co(Ⅱ)配合物催化水解PNPP的性能,动力学和反应机理. 相似文献
8.
合成并表征了单核和双核肟基铜(Ⅱ)配合物,研究了这两种配合物在不同胶束体系中催化羧酸酯水解的动力学,用相应的动力学模型处理得到了相关的动力学和热力学参数、研究结果表明,两种配合物在阳离子表面活性剂CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)所生成的胶束溶液中催化PNPP(对硝基苯基α-吡啶甲酸酯)和PNPA(对硝基苯基乙酸酯)水解的活性高于在非离子表面活性剂胶束Brij35(聚氧乙烯(23)十二烷基醚)中的催化作用;单核Cu(II)配合物在金属胶束相中催化PNPP水解和双核Cu(II)配合物在金属胶束相中催化PNPA水解的一级速率常数与它们在缓冲溶液中自发水解的速率常数相比,kN分别提高了大约20747倍和32014倍。 相似文献
9.
研究了由双核铜配合物和表面活性剂组成的金属胶束催化PNPP水解的动力学和机理。提出了含两个水分子的双核铜配合物催化PNPP水解的动力学数学模型。结果表明:金属胶束催化PNPP水解是分子内反应;两个铜离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应;由草酰胺桥联双核铜配合物与表面活性剂组成的金属胶束在催化PNPP水解中表现出高的活性。 相似文献
10.
合成并表征了单核和双核肟基铜(Ⅱ)配合物,研究了这两种配合物在不同胶束体系中催化羧酸酯水解的动力学,用相应的动力学模型处理得到了相关的动力学和热力学参数.研究结果表明,两种配合物在阳离子表面活性剂CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)所生成的胶束溶液中催化PNPP(对硝基苯基α-吡啶甲酸酯)和PNPA(对硝基苯基乙酸酯)水解的活性高于在非离子表面活性剂胶束Brij35(聚氧乙烯(23)十二烷基醚)中的催化作用;单核Cu(II)配合物在金属胶束相中催化PNPP水解和双核Cu(II)配合物在金属胶束相中催化PNPA水解的一级速率常数与它们在缓冲溶液中自发水解的速率常数相比,kN分别提高了大约20747倍和32014倍. 相似文献
11.
氮杂-12-冠-4取代的单Schiff碱锰(Ⅲ)配合物对羧酸酯水解的催化作用 总被引:2,自引:2,他引:2
合成了N-[4-(2-羟基苯亚甲基亚胺基)苯甲基].单氮杂-12-冠-4锰(Ⅲ)配合物(MnL1/2).研究了MnL1/2Cl化PNPP水解的动力学,分析了反应体系的紫外光谱变化,提出了催化反应的机理.结果表明,在中性、碱性和室温(25℃)条件下,MnL1/2Cl能够有效地催化水解PNPP.在底物浓度大于配合物浓度10倍以上时,PNPP催化水解的表观一级速率常数遵循方程kob=kK[S]/(K [S]). 相似文献
12.
选择十八烷酸甲酯为模型化合物,以10种天然矿物为载体,通过动力学方法考察了天然矿物对脂肪酸酯水解反应的催化作用。结果表明,地质低温条件下天然矿物对脂肪酸酯水解反应具有催化作用。粘土、碳酸盐和金属元素对于脂肪酸酯水解反应具有不同的催化作用。碳酸盐矿物相对于粘土矿物具有较低的催化水解反应活化能,过渡金属化合物矿物的催化反应活化能介于碳酸盐和粘土之间。 相似文献
13.
14.
利用三脚架配体-钴(Ⅱ)配合物作为催化剂进行了水解催化4-硝基苯酚醋酸酯(NA)的研究.在pH7.5-9.4范围生成钴(Ⅱ)金属配合物(配体∶钴离子=1∶3),在25℃和不同的pH值条件下(pH7.5-9.4),通过观察4-硝基苯酚的释放速率研究了钴配合物催化4-硝基苯酚醋酸酯的水解反应动力学.结果表明,钴(Ⅱ)配合物可以作为有效的亲核试剂催化NA酯水解,水解速率v=(koMbsL[ML] kOH[OH-] k0)[NA],二级水解速率常数为0.197 mol-1.dm3.s-1. 相似文献
15.
作者研究了在(30±0.1)℃,pH 7.20的条件下,N-甲基二乙醇胺与Ce3+形成的配合物对双(对硝基苯酚)磷酸酯(BNPP)的催化水解反应及阳离子表面活性剂CTAB和非离子表面活性剂Brij35对催化水解反应的影响,获得了配合物的配位比,并用所建立的M mL lS型三元复合物催化反应的数学模型,得到了催化水解反应相应的热力学和动力学参数.结果表明,配合物中活化的羟基作为亲核物种对磷酸酯有强的亲核反应能力,能有效地促进BNPP的水解,在Brij35存在下,其表观一级速率常数可达到2.5×10-2s-1. 相似文献