硬软酸碱原理与亲核取代反应的选择性

运用软硬酸碱原理对亲核取代反应中的两可亲核试剂的亲核部位以及亲核取代反应中的两可基质(具有两个或两个以上的亲电中心的物种)的亲电部位进行了讨论,硬软酸碱原理很好地解释了它们之间反应的选择性。     

硬软酸碱理论与两可亲核性

从硬软酸碱理论出发对两可试剂的亲核性，取代反应中催化剂的选择性进行了综合的解释，指出了多官能团亲电反应中心，通过实例证明了离子型反应的选择性规律。     

酸碱理论的发展现况

本文简要地叙述了五大酸碱理论的发展过程,以及各自的优缺点,并着重阐述、分析了硬软酸碱HSAB的原理,依据,标度。最后,用图示出各种酸碱理论的的关系。     

软硬酸碱原理对有机选择反应和竞争反应的解释

运用软硬酸碱原理解释了碳碳不饱和键的加成反应以及亲核取代和消除反应的竞争性。这些反应都按软－软和硬－硬结合的方式进行。     

软硬酸碱规则的理论解释和酸碱的定量标度

软硬酸碱的概念是由美国化学家皮尔逊(Pearson)首先提出的,它大大地丰富和发展了路易士酸碱理论。后来,皮尔逊又在大量实验的基础上概括了路易士酸碱反应的经验规律,得出了软硬酸碱规则。这个规则可以概述为:“硬亲硬,软亲软”。这是一个很有用的经验规律。它可解释和预示许多路易士酸碱反应方面的事实,因而受到广大化学工作者的普遍重视。人们并不满足于这个定性的经验规则,试图用理论来解释它,同时也想为这个规则寻找定量关系。不少人在这方面做了大量的工作。本文仅对这方面的某些工作给以简单介绍。一、软硬酸碱规则的理论解释最早人们曾对软硬酸碱规则做过这样的解释:一般说来,硬酸趋向于形成离子键(因其抓电子紧,不易极化和变形),因而与配位原子的电负性较大的硬碱较易结合;而软酸趋向     

3，4-二羟基苯甲醛合成工艺的改进

研究了香兰素脱甲基合成3,4-二羟基苯甲醛的反应,确定了反应的最优条件为:三氯化铝、吡啶、二氯甲烷与香兰素的物质的量之比为1.4∶3.2∶4.6∶1,常压回流状态下得到产品纯度为99.8%,收率为96.0%,并对反应机理运用硬软酸碱理论(HSAB)进行了解释.     

电离势,电子亲和势,电负性与酸碱软硬度

本文用Lewis酸的平均电离势对其电负性作图;用Lewis碱的第一电子亲和势对其电负性作图,得出分类软酸、硬酸和软碱、硬碱的两个方程: H_A=∑I_n/n-3.1x 2.6 (1) H_B=A 3.51x-7.24 (2)运用(1)式计算了113种酸的硬度值,用(2)式计算了59种碱的硬度值。突破了复杂酸碱的标度问题。结果与Dearson根据实验所总结的分类一致,与Ahrland和Klopman结果相比较大致呈线性关系。     

HSAB原理的应用

ＨＳＡＢ原理的应用沈柏川（铜仁师专化学系铜仁５５４３００）ＨＳＡＢ原理即软硬酸碱理论。其核心内容是：“硬酸优先与硬碱结合，软酸优先与软碱结合”。即所谓：“硬亲硬，软亲软，软硬结合不稳定，软硬交界就不管”。目前，这种理论正不断完善和充实，并在化学中得到...     

Ag(Ⅰ) - SCN - Fe( Ⅲ )体系的配位模式在HSAB规则教学中的应用以及Fe元素的氧化态分析

文章探讨Ag(Ⅰ) - SCN -Fe(Ⅲ)体系中SCN-的配位模式在硬软酸碱(HSAB)规则教学中的体现和示例应用,同时结合实践分析判断Fe氧化态的方法:电中性原则和键长比较法.     

HSAB原理与含硫有机物的反应性

本文应用硬软酸碱原理对含硫有机物的化学反应选择性进行了园满解释和预测。重点讨论了硫(Ⅱ)酰化合物,亚磺基化合物、磺酸衍生物和砜以及其它含硫化合物的反应选择性。     

HSAB原理在有机化学中应用Ⅳ HSAB原理与硼、硅有机物的反应选择性

本文应用硬软酸碱原理,对有机硼和有机硅的反应选择性进行了园满的解释和预测。     

酸碱软硬性的键参数标度

本论文从软硬酸碱的结构入手，建立了一套酸、碱软硬性的键参数标度。1、酸的软硬性的键参数标度：IA=26．5Z／r-Z^*z／r．2、碱的软硬性的键参数标度：Is=4．16X 0．25α-12．69。利用本标度，计算了80个阳离子酸和非金属原子酸的IA值以及14个负离子碱的Is值，其结果与Pearson的软、硬、交界酸碱分类能较好地符合。     

CpCo(CO)_2与乙炔反应的机理及乙炔插入时的区位选择性研究

应用密度泛函理论(DFT),研究了CpCo(CO)2(Cp=环戊二烯负离子)与HC≡CH的反应机理,重点探讨了反应过程中乙炔插入Co—C键时所产生的区位选择性.研究表明,由于羰基碳原子更易受到乙炔碳原子的亲核进攻,导致乙炔从羰基碳原子处插入比从非羰基碳原子处插入更有利.     

MPPM软判决方案及其在超宽带通信中的应用

脉冲位置调制(PPM)是一种非常适用于超宽带通信的调制方式,现有的对于M元脉冲位置调制(MPPM)译码都是通过硬判决进行的.软判决充分利用了接收信号信息,因而能更有效地实现信号解调.理论推导出了脉冲位置调制的软判决实现方法.仿真结果显示了在AWGN信道中,基于该方法的软译码误码性能比传统的硬译码性能有很大的优势,该方案可用于超宽带通信.     

酸碱软硬度的新标度研究

简要综述了Lewis酸碱软硬度定量标度的研究进展。在此基础上提出Lewis酸软硬度标度的改进方法，用离子键与共价键力之差（即HSA=Z/r^2i-Z*/r^2c)来计算Lewis酸的软硬性标度；引用新的电负性的计算方法，计算有关元素或基团的电负性（X），并将其结果用为Lewis碱的软硬性标度，扩大了Lewis碱的标度范围。此酸碱软硬度标度结果与Pearson对硬软酸碱的分类基本一致。     

基于应变硬(软)化模型的深埋巷道开挖对邻近巷道的影响

为研究深埋工程开挖过程中围岩的硬(软)化现象,文章基于弹塑性理论,引入硬(软)化参数,建立了岩石的应变硬(软)化模型,对深埋巷道开挖对邻近巷道的影响问题进行数值模拟.研究表明:获取的岩石强度演化特征,能够反映岩石类材料的主要性质;巷道在高水平应力条件的潜在破坏区主要分布在两侧墙、底板两侧及拱顶;巷道内各位置应力值和变形...     

苯酚在改性活性炭上的脱附活化能

探讨了金属离子改性活性炭对苯酚脱附活化能的影响.通过浸渍法分别将6种金属离子负载在活性炭表面,应用程序升温脱附技术测定了苯酚在系列改性活性炭上的脱附活化能,应用软硬酸碱理论分析和讨论了活性炭表面负载不同金属离子对苯酚脱附活化能的影响.结果表明,苯酚在A l(Ⅲ)/AC、Mg(Ⅱ)/AC、Fe(Ⅲ)/AC、Ca(Ⅱ)/AC上的脱附活化能高于其在原始活性炭上的脱附活化能,而它在Ag(Ⅰ)/AC、Cu(Ⅱ)/AC上的脱附活化能低于其在原始活性炭上的脱附活化能.根据软硬酸碱理论分类,苯酚属硬碱.在活性炭表面分别负载硬酸类金属离子Al3 、Mg2 、Fe3 和Ca2 ,会增大活性炭表面的局部硬酸度,提高对苯酚的吸附能力;Ag 属软酸,负载Ag 离子降低了活性炭表面的局部硬酸度,从而降低了其对苯酚的吸附能力;Cu2 离子属交界酸,负载Cu2 离子降低了活性炭表面的交界酸度,也在一定程度上减少了表面对苯酚的吸附能力.     

嵌段聚酯型聚脲氨酯弹性体的合成与表征

本研究首先利用先本体预聚后溶液扩散链聚合的两步法合成了基于MDl,乙二胺和聚已二酸丁二醇酯(分子量1975和1228)的两系列嵌段聚酯型聚脲氨酯(PUU)弹性体,接着用元素分析,力学试验,GPC,IR,WAXD和SEM等技术对样品进行了全面表征.结果表明:PUU材料具有优异的力学性能.由WAXD和SEM研究发现:PUU中的软、硬段都是部分结晶的,晶体的尺寸依赖于硬段含量和软段分子量的变化.认为:PUU中存在着软、硬段两相微区,硬段微区被分散在由软段形成的基体中充当物理交联作用使材料表现出橡胶弹性性质.     

开关电源统一开关过程理论分析

引入统一开关过程理论,将硬开关和软开关(含谐振型与非谐振型)纳入归一化的描述,由开关轨迹平面导出描述开关过程软化程度的参数硬度(或软度),并强调了以该理论为基础的非谐振准零软开关.     

剪切桥式两可倾瓦轴承负荷传感器结构二维有限元分析

本文对大型汽轮发电机组剪切桥式两可倾瓦轴承负荷传感器结构进行了二维有限元分析 ,研究了不同边界条件对传感器结构应力 (应变 )场的影响 ,计算与试验结果对比表明 :所建立的有限元模型基本是正确的 ,可将其用于两可心倾瓦轴承负荷传感器结构设计。