脱氢枞酰甲壳低聚糖的合成

以脱氢松香中分离得到的脱氢枞酸为原料,经酰氯化生成脱氢枞酰氯后,再与壳聚糖的氧化降解产物甲壳低聚糖作用,得到以脱氢枞酰基为亲油基和多聚氨基葡萄糖单元为亲水基的生物表面活性剂;用FT—IR等方法表征了产物结构,元素分析法测定了产物的取代度。结果表明,当以甲烷磺酸-DMSO为反应介质、脱氢枞酸对氨基葡萄糖单元的摩尔比为2．0时,酰化反应主要发生在壳寡糖的伯羟基上,且产物的取代度为15．43％。     

用FTIR测定羧酰化壳聚糖和氰乙基壳聚糖的取代度

从壳聚糖（脱乙酰度分别为84％和70％）合成不同取代度的羧酰化壳聚糖和氰乙基壳糖作为标样，标样的取代度（DS）由NMR或元素分析确定，研究以FTIR作为工具测定这两个系列衍生物的取代度的方法，吸光度用基线法得到，对所有不同探针谱带，参比谱带和基线作图法的组合进行比较，并通过（A探针／A参比）／DS的平均相对偏差评价每种组合的优劣。结果表明，羧酰化过聚糖，最合适的A探针／A参比是A1740／A1527；对氰乙基壳聚糖，最合适的A探针／A参比是A2249／A1590。前者不仅适用于不同取代度的同一种O－羧酰化壳聚糖（如丙酰化过聚糖）而且适用于不同取代度且不同碳数的4个O－脂肪酸羧酰基取代的壳聚糖样品，这两种组合的工作曲线的斜率分别为2．1（对A1740BL1／A1527BL1），0．59（对A2249／A1590BL1）和0．66（对A2249／A1590BL）。实验还表明，不同的基线作法对结果影响甚小。     

壳聚糖化学改性条件的探讨

探讨了如何控制在均相条件下以高脱乙酰度的壳聚糖为主要原料,在乙酸水溶液-乙醇-吡啶介质中实现壳聚糖N位乙酰化反应的问题;制备了脱乙酰度为50%左右,具有良好水溶性的壳聚糖;重点研究了乙酰酐的用量、反应时间、反应温度、溶剂对脱乙酰度的影响.结果表明:乙酰酐用量与壳聚糖的摩尔比在2.0左右,温度为40℃,溶剂为乙醇时产物的脱乙酰度接近50%,反应时间为3小时.     

β-环糊精磺酰化的超分子作用机理研究

研究了不同反应介质,操作方式,反应温度等对β－环糊精与对甲苯磺酰氯磺酰化反应的影响,结构表明,在吡啶介质中生成6位取代的β－CD单对甲苯磺酸酯,产率为54％,而在pH≥13的NaOH水溶解中则生成2位取代的β－CD单对甲苯磺酸酯,产率达65％,根据β－CD分子形态和空腔的结构特性,提出β－CD磺酰化的反应历程,对超分子作用机理作了解释。     

α-取代的3-氨基丙烯酸酯的合成

研究了3－氨基丙烯酸酯碳酰化制备α－取代的β－氨基酸脱氢衍生物的反应条件．实验以溶剂、碱、反应温度、反应时间和比例（底物／L,酰氯／吡啶）为反应参数对该反应的条件进行优化，发现当底物、乙酰氯、吡啶三者的比例为1：2：2至1：4：4，以环己烷作溶剂，以吡啶作碱，反应温度控制为0℃时，3－氨基丙烯酸酯的碳酰化反应得到较好的收率．     

壳聚糖的改性及改性壳聚糖膜的富氧性能

以ｒ－吡啶酰氯对壳聚糖进行化学修饰，并用修饰后的壳聚糖作为膜材料进行氧氮分离，结果表明，所制得的膜具有良好的机械性能，并具有一定的富氧性（表面含有一层水时）．考察了ｒ－吡啶酰氯和壳聚糖重复单元的摩尔比（Ｂ）、反应温度（Ｔ）、反应时间（ｔ），对壳聚糖上氨基酰化的影响，选择一最佳反应条件：Ｂ以２为宜，反应温度为８０℃，反应时间为７２ｈ。     

蒽醌型负二向性液晶染料的研究Ⅰ 1,8-二氨基-4.5-二羟基蒽醌衍生物的合成

１，８－二氨基－４，５－二羟基蒽醌的酰化物具有负二向色性，可用于正型彩色液晶显 示．研究了１，８－二羟基葱醌的硝化、还原及酰化反应条件．在硼酸存在下用混酸硝化． 进一步用硫化碱还原制得１，８－二氨基－４，６－二羟基蒽醌，用Ｔ．Ｌ．Ｃ．分离硝化产物． 经质谱和核磁氢谱确证了主要副产物的结构是１，８－二羟基－２．５－二硝基蒽醌．１．８－二 氨基－４．５－二羟基蒽醌与对位取代的苯甲酰氯反应时，在氯苯介质中只发生氨基酰化， 而在吡啶介质中氨基和羟基同时被酰化．     

端磺酰氧基超支化聚酯的合成与优化

在吡啶溶剂中,端羟基超支化聚酯与对甲苯磺酰氯反应,端羟基被端磺酰氧基所取代,制备得到目标产品端磺酰氧基超支化聚酯,并对此目标产物进行了表征。分析结果表明：红外光谱证明了目标产品的端磺酰氧基结构特征,数均相对分子质量1210,重均相对分子质量1390,相对分子质量分布1．15。在此基础上,对端磺酰氧基超支化聚酯的合成反应进行了优化。优化结果表明：以吡啶为反应介质,反应温度为25℃,反应时间为12 h,磺酰化试剂（对甲苯磺酰氯）过量程度（加料量／化学反应量）为1．5倍,是制备端磺酰氧基超支化聚酯的最优条件;在优化反应条件下,98．7％的端羟基被端磺酰氧基所取代。     

反应条件对N-酰化壳聚糖性能影响的研究

利用马来酸酐在均相条件下与壳聚糖发生N-酰化反应,制备了系列水溶性壳聚糖衍生物,可为这类衍生物在油田及其它方面的应用提供一定的理论依据;分别研究了反应物摩尔比、反应时间、反应温度以及反应介质醋酸浓度对产物的水溶性、残余氨基百分数（—NH2%）、特性粘数［η］的影响。由实验结果可知：在马来酸酐和壳聚糖氨基的摩尔比1∶2,反应时间为5h,反应温度为20℃,酸的浓度在要1.3%以上可得到完全水溶性的N-马来酰化壳聚糖。通过红外光谱和紫外光谱图的比较确定反应是在酰化反应。     

微波合成羧甲基壳聚糖

介绍了在微波条件下，以氯乙酸为改性剂制备羧甲基壳聚糖。探讨了反应时间、投料比和多次羧化等工艺条件对壳聚糖羧甲基化程度及产物收率的影响，并对产物进行了红外光谱分析。确定了制备羧甲基壳聚糖的最佳反应条件：氨基葡萄糖单元：氢氧化钠：氯乙酸=1：20：12(摩尔比)，氨基葡萄糖单元：异丙醇=1：40(摩尔比)，w碱=0．45，碱化温度为30℃，碱化时间为1h，羧化时间为30min，羧甲基壳聚糖取代度和收率分别达到0．95和95％。研究了多次羧甲基化反应对羧甲基壳聚糖取代度的影响，其取代度可进一步提高到1．70。     

托品酰胺合成中缩合反应研究

在制备托品酰胺的工艺中，如何选用托品酸和Ｎ－乙基－Ｎ－胺的缩合酰化的碱性溶媒，以便于后处理是实现工业化生产很重要的课题。常用的碱性溶媒有ＮａＯＨ、ＮａＯＡｃ、Ｎａ２Ｃｏ３和吡啶等，吡啶既可做溶剂又可和氯化氢，还可与酰氯形成络和物而增强酰化能力，理论产率很高，但后处理困难，实际产率反而很低。用Ｋ２ＣＯ３不仅实际产率提高而且减少了劳动强度和污染，适应了工业化大生产。     

壳聚糖羟丁基衍生物的制备及性质

以1,2 环氧丁烷在碱性条件下的开环产物为醚化剂, 对壳聚糖(CS)分子进行改性, 制备了水溶性羟丁基壳聚糖(HBCS), 并采用红外光谱、 固体¹³C核磁共振对产物的分子结构进行表征. 结果表明: 羟丁基成功连接到壳聚糖分子链上; 元素分析法测定产物取代度为1.2; 羟丁基壳聚糖可溶于水并可在较广的pH值范围内溶解; 由于改性反应破坏了壳聚糖的结晶区结构, 因此羟丁基壳聚糖的热稳定性比原料壳聚糖差. 对壳聚糖和羟丁基壳聚糖的抑菌性研究结果表明: 羟丁基壳聚糖能够抑制大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的生长, 并随着质量分数的增加抑菌效果明显增强; 相同质量分数条件下羟丁基壳聚糖的抑菌活性比壳聚糖弱.     

甲壳糖类肝素化合物的抗凝血性能

选用甲壳糖为原材料,在其主链上引入－ＣＯＯＨ和－ＳＯ３Ｈ两种基团制德成类肝素化合物。研究反应过程中羧甲基和磺酸基取代度的影响因素及不同取代位置,不同取代度的化合物复钙时间和溶血率。结果表明,甲壳糖类肝素化合物的抗凝血性能是由甲壳糖主链上引入的－ＣＯＯＨ和－ＳＯ３Ｈ两种基团的协同效应产生的,血液相溶性的优劣主要取决于－ＣＯＯＨ和Ｓ－３ＯＨ两者的比例。     

羧甲基壳聚糖的制备及在蔗糖工业中对钙离子的阻垢性能

合成了取代度〉0.8的羧甲基壳聚糖钙阻垢剂,对最佳合成条件下所得产物进行了红外和核磁共振氢谱表征.探讨了糖水溶液中,取代度、合成温度、钙离子与阻垢剂浓度、恒温温度与时间及蔗糖溶液pH值对羧甲基壳聚糖阻垢性能的影响.结果表明：羧甲基壳聚糖对钙阻垢率〉91%,表明羧甲基壳聚糖是一种性能良好的绿色蔗糖工业钙阻垢剂.     

树状分子接枝壳聚糖的合成与热致液晶性

甲壳素/壳聚糖是拥有多个反应性官能团的天然多糖,而树状分子则是一类可以在分子水平上控制和设计大小、形状、结构和功能基团的化合物,将其作为侧链通过接枝反应引入到壳聚糖主链上有望获得新型的天然高分子液晶材料.我们利用经典的收敛法合成了DOBOB酸(3,4,5-三[对-(十二烷氧基)苄氧基]苯甲酸)树枝状分子,并且以对甲苯磺酰氯为催化剂,在吡啶/无水氯化锂的溶剂体系中将其接枝到壳聚糖分子链上,产物的化学结构经红外1、H-NMR1、3C-NMR以及元素分析表征验证.通过DSC和热台偏光显微镜研究表明,这种树枝状分子接枝壳聚糖化合物同时具有热致和溶致液晶性,是一种全新的壳聚糖衍生物液晶.     

2,6-二[3-(4-二甲氨基苯基)]丙烯酰基吡啶的 合成、热稳定性和理论计算

以2,6-二乙酰基吡啶和对二甲氨基苯甲醛为原料,通过Claisen-Schmidt缩合反应合成了一种新颖的吡啶双查尔酮衍生物2,6-二[3-(4-二甲氨基苯基)]丙烯酰基吡啶,经IR、1H NMR、HRMS对其结构进行表征,并测定了它的紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和热稳定性.理论计算表明,目标产物具有良好的热稳定性和较大的分子极化率.     

壳聚糖丙酮酸衍生物的合成及吸湿保湿性能

以丙酮酸改性壳聚糖制备了N-(1-羧乙基)壳聚糖(CET),用1HNMR、电位滴定等方式对产物进行了表征。研究发现,丙酮酸与糖元比例、反应时间、pH和壳聚糖相对分子质量(Mw)对产物取代度(DS)影响较大,最佳丙酮酸与糖元比例、反应时间、pH分别为8∶1,8h,4.5。随壳聚糖Mw降低,DS增加。CET比壳聚糖的吸湿保湿明显增加,并呈现与HA类似的吸湿保湿性能。     

一种2,5–取代的吡啶类药物中间体的合成

吡啶衍生物因其独特的化学结构,已被作为一类合成子广泛地应用于药物中间体的构建。以2,5–吡啶二甲酸二甲酯为原料,通过水解、酰化和还原等反应合成了一种新的2,5–取代的吡啶类药物中间体。     

三(对甲酰苯氧乙基)胺的合成工艺研究

以三乙醇胺和氯化亚砜为主要原料,通过取代反应合成三(2-氯乙基)胺,再在氮气的保护下,经过与对羟基苯甲醛反应,生成三(对甲酰苯氧乙基)胺,探讨了合成反应的工艺条件。在最佳工艺条件下,产品的总收率为78%。