固载化聚乙二醇的三相催化作用

本文对三相催化剂——固载聚乙二醇自首次合成并应用以来,国内外对其研究成果作一综述,主要侧重于固载化聚乙二醇的三相催化原理及其在有机合成中的应用等方面。     

固载化聚乙二醇树脂合成新法

报导了在温和条件下用聚合物固载聚乙二醇的新方法,并讨论了各种因素(反应方式,催化剂、碱源等)对反应的影响.固载化聚乙二醇的结构用红外光谱鉴定.     

聚苯乙烯固载聚乙二醇催化合成邻乙氧基苯酚

本文应用二乙烯苯交联的聚苯乙烯-聚乙二醇（DVB-PS-PEG）树脂作相转移催化剂催化合成了邻乙氧基苯酚，结果表明回收率达80％，催化剂能重复使用，效果良好，并用元素分析、红外、核磁共振对产物进行了表征。     

固载相转移催化剂在扁桃酸合成中的三相催化作用

本文对固载聚乙二醇和固载季铵盐这两种三相相转移催化剂在扁桃酸合成中的催化作用进行了研究．研究结果表明,固载聚乙二醇和固载季铵盐对扁桃酸的合成均具有明显的催化效果．催化反应结束后,这两种催化剂还可以回收并加以重复使用,且重复使用性能良好     

MR型PS—CH2Cl的季铵化及其相转移催化活性的研究

以大孔型氯甲基化交联聚苯乙烯为原料，选择合适的溶胀剂，用三乙胺为胺化剂，寻找最合适的反应条件（最佳反应温度、反应时间和胺化剂浓度等），合成出一种季铰盐相转移催化剂．测定了其全交换容量，结果表明，每克干树脂的全交换容量达４．０毫摩尔以上．将合成的该催化剂应用于醇的烷基化反应，效果良好．     

头孢三嗪聚乙二醇催化合成研究

研究了聚乙二醇催化合成头孢三嗪的工艺,探讨了聚乙二醇分子量,用量,反应温度及反应时间等对缩合产物收率的影响。当用聚乙二醇－８００作为相转移催化剂,在二氯甲烷－水溶剂中于０℃反应４￣６ｈ收率９４％。     

聚乙二醇600催化合成乙二醇二醚

在ＫＯＨ存在下，聚乙二醇６００催化乙二醇和乙二醇单醚分别与卤化物作用，得到多种乙二醇二醚类物质。以乙二醇为起始物时，产率较低；以乙二醇单醚为起始物时得到较好产率。此方法具有反应条件简单，后处理方便等优点。     

聚乙二醇用作改善亲核取代反应的相转移催化剂

研究了将聚乙二醇用作相转移催化剂及其对亲核取代反应的改善，先将雌二醇经溴化制得２－或４－溴雌二醇，再分别氯仿中以聚乙二醇（ＰＥＧ－４００）作相转移催化剂（ＰＴＣ）进行亲核取代反应制备２－呈４－甲氧基雌二醇，发现其适条件为：反应温度６－６５℃，搅拌反应时间１．５ｈ，试剂比例底物为甲醇：ＫＯＨ：ＰＥＧ＝１：２０：８０：０．８，获得较高亲核取代产率；２－氧基雌二醇６６．７％及４－甲氧基雌二醇７０．３％，     

有机镍均相催化剂固相化研究

将聚苯乙烯用乙酰氯酰化成聚乙酰基苯乙烯（Ｖ），（Ｖ）溴化为聚溴乙酰基苯乙烯（Ⅵ），（Ⅵ）与三苯膦成聚化三苯膦乙酰基苯乙烯（Ⅶ），（Ⅶ）脱化氢成聚三苯膦亚甲基甲酰苯乙烯（Ⅷ）、（Ⅷ）在三苯膦存在下与双（１，５－环辛二烯）合镍配位，将（苯甲酰亚甲基二苯膦基）（苯基）（三苯膦基）合镍（Ｉ）这一结构以双基配位方式固载到聚苯乙烯上，得到聚（苯甲酰亚甲基二苯膦代乙烯基）（苯基）（基苯膦基）合镍（ＩＸ），经对１     

固载化杂多酸钴盐催化氧化乙苯制备苯乙酮

以酸活化后的NaY分子筛为载体制备了负载型杂多酸钴盐催化剂(记为CoHPA/NaY),并将其应用到乙苯氧化合成苯乙酮的反应中。建立了乙苯-CoHPA/NaY-冰乙酸-双氧水(H2O2)非均相催化氧化体系,并考察了溶剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间等对乙苯氧化反应的影响。结果表明:在采用CoHPA/NaY进行的催化反应中,苯乙酮是主要的生成产物。当乙酸为溶剂,催化剂的用量为0.3g,10mL双氧水(H2O2在溶液中体积含量为50%),在80℃反应1h,得到甲苯转化率为76.4%,苯甲醛的选择性达到83.0%。且催化剂便于从反应体系中分离。     

氯球固载化离子液体的制备及其在乙酸异戊酯合成中的应用

以氯球为载体,合成3种固载化离子液体［PS-Im-C₃H₆SO₃H］［HSO₄］, ［PS-Im-C₃H₆SO₃H］［Cl］和［PS-Im-C₃H₆SO₃H］［Br］;然后,以这3种固载化离子液体作为催化剂,以乙酸和异戊醇为原料,催化合成乙酸异戊酯.在具有最好催化性能的［PS-Im-C₃H₆SO₃H］［Cl］的催化作用下,进一步探讨反应温度、催化剂用量、酸醇的量比和反应时间对酯化产率的影响.结果表明:以［PS-Im-C₃H₆SO₃H］［Cl］为催化剂,酸醇的量比为2∶1,催化剂用量为酸醇总量的2.5%,反应温度为115 ℃,反应时间为2 h的优化条件下,乙酸异戊酯的产率最高可达96.8%,且催化剂重复使用6次后仍能保持较高的产率,稳定性较好.     

β—环糊精及脱氧胆酸的固载化研究

借助反应溶胀剂,将氯甲基化交联聚苯乙烯分别与β－环糊精,脱氧胆酸接枝而固载化,采用扫描电镜,红外光谱,差热－热重分析等方法对固载物作了表征,研究结果表明,固载化反应发生在固载体的氯甲基和被载体的羟基间,形成醚基团得到的固载物热稳定性有所增强,相变点亦通过固载迁向高温区,取得较满意固载效果。     

聚乙二醇催化合成TMP的研究

本文报道了以聚乙二醇为相转移催化剂合成ＴＭＰ的方法，确定了合成ＴＭＰ的最佳条件，产率达９３．８％，产品结构经ＩＲ证实。     

一种新型三氯化铝固载型烷基化反应催化剂

烷基化反应为Friedel-Crafts反应的一种，多数是在具有路易斯酸性的AlCl3催化作用下完成的．但由于AlCl3具有腐蚀性，在空气中难以保存等缺点，使其应用受到了限制．为解决上述问题，人们对其固载化进行了长达50多年的研究．研究的重点是将AlCl3固载到，γ-Al2O3和SiO2等载体上或研制代替AlCl3的烷基化反应催化剂，如以HCl，HgCl2活化金属铝作催化剂，或在微量AlCl3存在下，铝作为烷基化反应催化剂.     

多孔酚醛树脂固载铑膦配合物催化剂的制备与催化性能

以多孔酚醛树脂XAD761为载体,采用表面官能团修饰的方法制备了固载铑膦配合物的催化剂XAD761/P/Rh,实现了均相氢甲酰化反应催化剂的固载化. 采用红外光谱、 等温氮气吸附和X射线光电子能谱等方法对所制得的催化剂进行表征,证实了二苯基氧磷结构配位中心的存在及铑膦配合物催化中心在酚醛树脂载体表面的形成. 经过电感耦合等离子-原子发射光谱测得磷和铑的负载量分别为1.39%和0.40%,催化剂中磷铑比为11. 分别以1-辛烯和苯乙烯为底物考察了催化剂的催化性能,结果表明,在一定条件下XAD761/P/Rh在催化活性方面和三苯基膦作配体时的均相催化剂效果相当,1-辛烯和苯乙烯的成醛收率分别可以达到77.9%和99.6%. 所制备的催化剂经过简单的过滤分离即可实现循环使用.     

相转移催化反应的研究IV．聚乙二醇催化机理

选用相对分子质量为８００的聚二醇（ＰＥＧ－８００）作为相转移催化剂，使其与硫氰酸钠（ＮａＳＣＮ）水溶液作用而产生络合，然后提取出络合物。对该络合物进行有关的分析鉴定，确定其组成为：ＰＥＧ：ＮａＳＣＮ＝１：１，即络合物为（ＰＥＧ·Ｎａ￣＋）ＳＣＮ￣－。用该络合物与三种反应底物（氯化苄、仲丁基溴和２，４－二硝基氯苯）作用，合成相应的三种硫氰酸酯衍生物，证明该络合物中含有硫氰酸根（ＳＣＮ￣－），且具有反应活性，从而揭示了聚乙二醇作为相转移催化剂的催化机理。     

新型相转移催化剂—溴化聚乙二醇基三辛基双季铵的合成

本文合成了新型相转移催化剂－溴化聚乙二醇基三辛基双季铵，该双季铵盐含有双季铵官能团，又有聚乙二醇基。并研究了它的相转移催化性能，获得满意结果。     

Ln_2O_3/x-13分子筛担载型催化剂的制备及其在合成DOP中的催化活性

介绍了Ｌｎ２Ｏ３／ｘ－１３分子筛担载型催化剂的制备方法，并通过实验说明了Ｌｎ２Ｏ３／ｘ－１３分子筛在合成ＤＯＰ（邻苯二甲酸二辛酯）中的高催化活性。     

相转移催化反应的研究：Ⅳ.聚乙二醇催化机理

选用相对分子质量为８００的聚乙二醇（ＰＥＧ－８００）作为相转移催化剂，使其与硫氰酸钠（ＮａＳＣＮ）水溶液作用而产生络合，然后提取出络合物。对该络合物进行有关分析鉴定，确定其组成为：ＰＥＧ：ＮａＳＣＮ＝１：１，即络合物为（ＰＥＧ．Ｎａ＾＋）ＳＣＮ＾－。用该络合物与三种反应底物（氯化苄，仲丁基溴和２，４－二硝基氯苯）作用，合成相应的三种硫氰酸酯衍生物。证明该络合物中含有硫氰酸根（ＳＣＮ＾－），且具有反