Heck偶联反应在有机单分子膜上的应用

利用Heck偶联反应成功地改变了自组装单分子有机薄膜的化学结构以及末端基团,薄膜末端的碘苯基团与对卤苯乙烯在标准的Heck反应条件下成功发生了偶联反应.这些薄膜经过了接触角、膜厚以及X射线光电子能谱的详细表征.这种表面修饰的方法有效地改变有机薄膜的表面化学.     

高效有机吸附膜吸附数学模型的建立

本文建立了高效有机吸附膜吸附数学模型，并与实验数据进行了比较，发现模型的数值计算结果与实验值基本相符，本模型具有较高的实用价值。     

纯水亚相二十二酸单分子膜循环曲线研究

利用近来提出的Vollardt方程和二维聚集的准化学平衡模型,研究了不同表面压下的二十二酸(简称BA)单分子膜循环等温(π-A)曲线,其理论计算结果与实验曲线相一致,随着循环曲线中选取表面压的增加,分子膜聚集过程中形成的聚集体单个分子面积(ω(n))减少,而聚集度(ε值)相应增加;另外考察了二十二酸单分子膜热力学性质和聚集作用,其热力学计算表明压缩和扩张曲线中聚集自由能(ΔG0)有较大改变;且从低表面压(9 mN/m)到高表面压(18 mN/m)聚集自由能(ΔG0)的改变量比高表面压(26 mN/m与35 mN/m)时要大.结果显示,压缩和扩张曲线在液相区出现明显的不重合,不重合区域的大小反映分子膜聚集程度的大小.     

半经验分子轨道方法计算吸附分子几何构型的可靠性

运用半经验分子轨道AM1方法计算了金刚石（111）面上乙炔吸附分子的几何构型，通过与相似结构的丙烯分子实验参数的比较，分析论证了半经验分子轨道方法用于碳氢化合物吸附分子几何构型计算的可靠性．     

有机蒸气在金属氧化物上的催化燃烧(Ⅱ) 甲苯蒸气的催化燃烧

本文研究了甲苯在贱金属氧化物上的催化燃烧，获得了活性顺序。若对同系物苯 催比燃烧时的活性比较，得到了近似直线关系。测定了甲苯在若干催化剂上的反应动 力学参数。并就若干双组分催化剂组成与活性间的关系进行了探索。     

二十二酸和DPPC单分子膜循环π-A曲线研究

研究了不同表面压处二十二酸（简称BA）和DPPC单分子膜循环π-A曲线,随着循环曲线中选取表面压的升高,压缩曲线和扩张曲线的差别性越大;其热力学分析表明压缩和扩张曲线中聚集自由能（△G^0）有较大改变,结果显示。压缩和扩张曲线在液相区出现明显的不重合,不重合区域的大小反映分子膜聚集程度的大小．     

硫蒸气中各分子态硫的平衡计算

根据最小自由能法原理,推导出一维迭代法计算硫蒸气中各分子态间的平衡。以较准确的热力学数据为依据计算了液流饱和蒸气中各分子态硫之间的平衡。与文献实验值符合较好。该法简单、迅速,可供Claus工艺优化设计之用。     

有机蒸气在金属氧化物上的催化燃烧(Ⅰ)甲醇和苯蒸气的催化燃烧

本文研究了甲醇和苯蒸气在Ａｇ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ氧化物催化剂上催化燃 烧的情况，讨论了催化剂活性变化的规律。用有机物转化率大于９９％时的反应温度 ｔｃ的倒数对各种金属氧化物的分解温度ｔｄ作图，在两种情况下都得到“火山型”曲 线． 制备了一种含ＭｎＯ_２的催化剂，在１３０°及空速１３００时－１的条件下可将空气 中的甲醇蒸气完全清除．此催化剂对于清除乙醛、丙酮和其它醇类蒸气也相当有效。     

抗体在自组装单分子膜上的共价键固定化及其传感性能研究

在单晶金片电极上制备了巯基十一酸[SH(CH2)10COOH]自组装单分子膜,利用1-乙基3-(3-二甲氨基)碳二亚胺盐酸盐(EDC)和N-羟基硫代琥珀酰亚胺(NHS),将抗体(纯化羊抗小鼠IgG)以共价键形式固定在金电极上,分别测定了裸金电极、自组装单分子膜电极、抗体膜电极的电位响应,最后根据抗原、抗体反应前后电极电位的变化,对游离抗原进行检测,电极检测下限可达0．5／μg／L,检测范围为0．5～12μg／L．     

硫蒸气中各分子态硫的平衡计算

根据最小自由能法原理，推导出一维迭代法计算硫敢中各分子态间平衡。以较准确的热力学数据为依据计算了液硫饱和中各分子态硫之间平衡。与文献实验值符合较好。该法简单、迅速，可供Claus工艺优化设计之用。     

分子模拟蛋白质在氧化锌界面上的吸附

采用分子力学、分子动力学方法模拟了周期性水环境下聚十赖氨酸在氧化锌界面上的吸附过程．模拟初始对水溶液进行了能量优化，对聚十赖氨酸和水整体进行了100ps的分子动力学模拟．结果表明，聚十赖氨酸在氧化锌界面的吸附作用下构象发生变化，部分α螺旋结构消失．水溶液在界面与聚十赖氨酸分子作用过程中起到非常重要的媒介传递作用．界面作用、分子内部的作用和水溶液的共同作用使聚十赖氨酸侧链呈部分规律性变化．     

有关气体分子在沸石上吸附的理论模型

本文用两参数的理论模型关联了气体分子在沸石上的吸附过程，两个参数的值可通过真空重量法获得的饱和吸附量求得。与传统的从瞬时吸附曲线求得的扩散系数相比，本模型中的参数不会因操作而变化，因此能有效地表征吸附过程。     

氢分子在活性炭上的吸附特性分析

以探寻氢在碳基材料上适宜的存储条件为目的,在温度区间113～293 K、压力范围0～13MPa测定氢在活性炭LY-1上的平衡吸附数据,应用格子理论导出的通用吸附等温方程,通过吸附平衡态的能量分析、等温方程的线性标绘以及10-4-3吸附势函数的迭代求解,确定氢分子在吸附表面的最大密度、受到的壁面吸附势以及氢分子间作用能.研究结果表明:氢分子在吸附空间以压缩气体的状态聚集,温度和表面遮盖率对氢分子吸附行为的影响明显;温度升高将使氢分子问作用能受压力和表面遮盖率变化的影响加剧;较高的表面遮盖率也使吸附氢分子间作用能随温度、压力以更高的速率变化;改善材料结构和降低储存系统温度可提高碳基材料的储氢性能.     

胶原蛋白在LB膜上的吸附行为研究

基底的性质和制备方法对吸附胶原层的超分子自组装过程有很大的影响,将一种Gemini表面活性剂C18H37(CH3)2N+-(CH2)12-N+(CH3)2C18H37·2Br-(简写为18-12-18)利用LB技术在零压下转移到云母片上制成基底,浸入到pH值为3.0的胶原溶液中37℃恒温吸附不同的时间,样品用原子力显微镜(AFM)进行表征。结果表明:在恒温过程中,LB膜上的表面活性剂分子会发生移动和翻转,胶原分子优先吸附在LB膜上形成单层网状结构,随吸附时间的延长,胶原分子也会在云母上发生吸附,最后两者会交织成无序的胶原纤维。     

氢键在物理性质上对有机分子的影响

本文从物理学角度上论述了氢键对有机分子的影响,并对有机分子的物理性质范畴(沸点,熔点,溶解度,嗅,味和生物活性)内,对氢键的踪迹进行了探索和总结。     

改进基板修饰方法制备有机/无机分子沉积膜

把氢烷偶联剂〖（ＣＨ３Ｏ）３（Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ〗直接组装在石英基板上，随后将有机膜的端疏基（ＳＨ）原位氧化为磺酸基（ＳＯ３Ｈ），再利用其负电笥表面交潜沉积上双季铵盐和ＷＯ３（ｅ＾－０，制得多层有机／无机分子沉积膜，经紫外可见光谱及小角Ｘ射线衍射表征，该膜具有良好的超薄层状有结构。     

有机污染物在碳纳米管上的吸附解吸动力学研究

为了分析研究有机物在碳纳米管上的吸附/解吸动力学机理,选用原始单壁碳纳米管(r-SWNTs)和氧化单壁碳纳米管(O-SWNTs)作为吸附剂,对比了2种碳纳米管对1,3-二氯苯(1,3-DCB)、2,4-二氯酚(2,4-DCP)和硝基苯(NBZ)3种不同污染物的吸附和解吸行为.研究结果表明:与非极性有机污染物相比,极性有机污染物具有相对较快的快吸附/解吸阶段和相对缓慢的慢吸附/解吸阶段.有机污染物在氧化碳纳米管上的吸附解吸动力学速率比在原始碳纳米管上缓慢,这主要是由于碳纳米管与有机污染物间的氢键和π-π电子供受体等的特殊作用所致.研究结果对碳纳米管在废水处理中的应用具有指导意义,同时可为评价碳纳米管的环境风险提供重要的技术参考.     

双组分单分子膜行为特征的研究

以DPPC／DPPG、DPPC／DOPG、DPPC／DMPA三组二元混合物为对象,制备了相应的单分子膜;并测定其表面压-分子平均面积(π—A)曲线,运用表面热力学原理对其进行分析,建立了过量自由能与表面压、组成等参数之间的函数关系式。实验数据及计算结果表明,该关系式能定量描述双组分单分子膜在舒张-压缩循环过程中的“挤出”现象。     

自组装单分子膜的有序度

自组装（Ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｙ）是８０年代新兴的一种非常简单的成膜技术,该技术提供了在分子水平上方便地构造理想界面的手段,所得到的自组装单分子膜（Ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｅｄｍｏｎｏｌａｙｅｒｓ,ＳＡＭｓ）具有优于传统的ＬＢ膜的有序性与稳定性,在...