胸腺嘧啶-巴比妥酸分子间相互作用的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论（DFT）研究胸腺嘧啶-巴比妥酸（B）分子间相互作用,得到了15个稳定二聚体构型.在B3LYP/6-311G＊＊水平上计算了各复合物的全电子波函数（WFN）,利用AIM2000软件,通过电子密度拓扑分析法对各复合物进行了详细的拓扑性质分析,同时进行了相对能的计算.结果显示,分子间Y…H存在键鞍点,且电子密度和Laplacian量都落在氢键建议范围之内,由此证明这种弱相互作用主要由氢键贡献.     

尿嘧啶-巴比妥酸分子间相互作用的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-311G**理论水平上研究了尿嘧啶(U)和巴比妥酸(B)分子间的相互作用,以期从理论上预测巴比妥酸类物质对核酸产生的影响。优化复合物构型得到5个B1-U、4个B2-U、4个B3-U稳定构型,经基组重叠误差和零点振动能校正后,比较各复合物的相互作用能,可以得出复合物的主要存在形式有B2-U-3、B2-U-1、B1-U-3和B1-U-1。从NBO的分析得知B1-U、B2-U、B3-U系列复合物的稳定性顺序与氢键强度一致,即氢键的强度决定了复合物的稳定性,分析自然键轨道能揭示相互作用的本质。     

巴比妥酸衍生物分子非线性光学性质的理论研究

采用耦合微扰(CPHF)方法在HF/6-31G水平上对巴比妥酸衍生物的第一超极化率和分子前线轨道性质进行了计算.研究结果表明,给体结构与共轭链长度对第一超极化率β影响较大,而受体结构对分子第一超极化率的影响很小,并且分子第一超极化率与分子前线轨道HOMO与LUMO的能级差ΔEHL呈较好的线性关系.     

5-亚烃基巴比妥酸衍生物的制备

报道了巴比妥酸与芳香醛发生Knoevenagel 类型缩合反应制备5-亚烃基巴比妥酸衍生物的方法,同时,给出了产物的部分物理常数和结构分析的有关数据.     

巴比妥酸衍生物的合成与表征

制得一种新的用于分子识别的底物2,3-(二硫亚乙基)-6-(硫己氧基对苯亚甲基巴比妥)四硫富瓦烯(4),产物用红外、核磁、元素分析等手段进行了表征,确定了其结构．     

稀土元素和巴比妥酸配合物的研究

在无水甲醇中，由氧化稀土和巴比妥酸（Ｂａｒｂｉｔｕｒｉｃａｃｉｄ）合成了６种稀土元素和巴比妥酸的配合物．通过元素分析、红外光谱、热谱分析、核磁共振和Ｘ射线粉末衍射等方法，确定了这些配合物的组成为ＬｎＢ３·４Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｎｄ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ．Ｂ＝巴比妥酸的－价负离子），并对成键情况作了讨论．     

胸腺嘧啶碱基与羟基自由基反应的密度泛函理论

羟基自由基(·OH)进攻嘧啶碱基是破坏核酸造成DNA断链损伤的重要原因之一.采用密度泛函(DFT)理论中B3LYP方法在6-31G基组水平上对胸腺嘧啶(thymine,简写为"T")受羟基自由基进攻形成的各种可能产物自由基进行几何全优化.根据总能量、键长和自旋密度的计算结果,从理论上确认了C-5位加成机制.得稳定产物自由基T5OH·,且T5OH·不易脱水与N-3位H脱水得一个更稳定的产物自由基.该稳定自由基的形成造成DNA断链损.     

超声波作用下水相无催化剂芳亚甲基巴比妥酸的合成

超声波辐射下,以芳香醛,巴比妥酸为原料,水作溶剂,无催化剂作用下合成了芳亚甲基巴比妥酸衍生物.该反应表现出较高的反应活性,产物单一且产率良好,易纯化,为该类化合物的合成提供了一种有效的新方法.产物结构经1HNMR确证.     

高纯2,4,6-氯嘧啶的合成工艺研究

研究了医药和活性染料中间体2,4,6 三氯嘧啶的合成工艺.反应以巴比妥酸为原料,三氯氧磷为氯化剂,N,N 二乙基苯胺为催化剂.反应原料易得,操作简便,产品纯度大于99%,产率为85%.合成产品用红外光谱和核磁共振谱进行了鉴定.     

异烟酸巴比妥酸流动注射法测定水中总氰化物

建立了新的流动注射在线蒸馏测定水和废水中总氰化物的方法.该方法采用异烟酸-巴比妥酸为显色剂,将含氰样品与磷酸混合,进入在线氰消解蒸馏系统,通过加热与紫外辐射,CN-从化合物中释放形成气态的HCN并流过膜组件,其中的CN-被氢氧化钠吸收,将其转换为氯化氰,加入显色剂后可在600 nm波长下比色测定总氰化物浓度.结果表明:方法测量范围为2 ～ 200 μg·L-1,最低检出限为0.15μg·L-1,水样测量的回收率为90％ ～ 105％,精密度RSD小于3.0％.方法操作简便,灵敏度高,优于标准方法.     

水溶剂中芳醛与巴比妥酸、硫代巴比妥酸的缩合反应

水溶剂中芳醛与巴比妥酸或硫代巴比妥酸发生缩合．生成相应的芳亚甲基巴比妥酸或芳亚甲基硫代巴比妥酸，产率可达77％～99％．具有产率高、价廉、环境友好等优点．     

甘氨酸晶体结构和振动频率的密度泛函方法研究

用密度泛函理论(DFT)的BLYP、B3LYP、Hartree-Fock(HF)和MP2方法,在6-311 G**基组水平上,对甘氨酸的几何构型和红外光谱进行了研究,并与实验结果(晶体数据)作了比较,得出了以上方法在计算甘氨酸的几何参数和谐振频率与实验数据间的相关性:在优化几何参数方面,B3LYP方法优于其它方法;在计算振动频率方面,可以看出对HF方法,标度因子校正是必要的,在非校正的情况下,DFT方法优于MP2和HF方法.     

采用密度泛函理论系统表征苷氨酸构象体的研究

采用密度泛函理论,B3LYP/6-311 G**模型化学,计算绘制苷氨酸分子内三个键转动产生的三个自由度的势能面,用于准确和系统表征苷氨酸所有的构象异构体.从势能面上,取得了总共14个苷氨酸构象异构体,其中包括取得一个新的苷氨酸构象异构体.研究所有的苷氨酸构象异构体之间相互转换,并且探讨了苷氨酸构象异构体的对称性问题.     

亚硝酸与胞嘧啶直接相互作用机制的理论研究

探讨亚硝酸与胞嘧啶直接相互作用过程的微观机制,利用DFT方法在B3LYP/6-311G**水平上研究了可能的途径之一,找到了该反应过程的过渡态,并利用IRC方法对反应路径进行了确认。     

间苯二酚与甲氧基苯乙酸合成反应机理的研究

采用量子化学B3LYP方法在6-311g^＊基组水平上对间苯二酚与甲氧基苯乙酸合成反应机理进行了研究.用选定方法对反应物、复合物、过渡态和产物进行优化计算,并在优化后的几何构型基础上进行振动频率分析,通过内禀反应坐标IRC证实了过渡态的真实性.同时进行了取代基效应计算,不同取代基有相同的反应机理,取代基的空间位阻较大的吸电子基团不利于该反应的进行.     

Br+H2O反应机理的动力学理论研究

用量子化学密度泛函理论( DFT )对Br原子与H2O分子的反应进行了研究.在B3LYP/6-311G**水平上,优化了反应势能面上各驻点的几何构型,通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)计算,对过渡态进行了确认,给出了各反应可能的反应途径.此外,利用经典过渡态理论(CTST)研究了该反应在258.15K ～ 338.15K之间的速率常数变化.