β-氟-α,β-不饱和酯的绿色合成

研究了在无溶剂条件下羰基化合物、溴氟乙酸乙酯和三苯基膦三组分的"一锅法"反应,制备了一系列的β-氟-α,β-不饱和酯.本合成方法具有简便、原料价格便宜、反应快速、产率较高、对环境污染小等优点.     

立体选择性合成β-全氟烷基-α-氟-α,β-不饱和酸酯

(α-氟-α-乙氧羰基)甲基膦酸二乙酯在正丁基锂作用下,生成二乙氧膦酰基和乙氧羰基稳定的碳负离子;该碳负离子对全氟酸酐进行亲核取代反应得到全氟酰基膦酸酯;不需分离,直接用不同的Grignard试剂进攻原位产生的全氟酰基膦酸酯,立体选择性地合成以Z-式或E-式为主的β-全氟烷基-α-氟-α,β-不饱和酸酯,总产率为43%~80%.     

立体选择性地合成(Z)-α-锡基-α,β-不饱和酯及不饱和醛

由锡基炔和Cp2 Zr(H)Cl(Cp =η5-C5H5)及CO反应 ,得到α 锡基取代的α ,β 不饱和羰基锆化合物 ,进而与溴的甲醇溶液或稀盐酸反应 ,分别合成了 (Z) α 有机锡基 α ,β 不饱和酯及 (Z) α 有机锡基 α ,β　不饱和醛 .产率中等至良好     

α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物的合成

α-芳基-α,β-不饱和羰基片段作为一类有机官能团,存在于许多药物分子中,具有重要的应用价值.通过查阅α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物合成方法的文献资料,并且分析、归纳后,进一步对α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物的合成方法进行了深入的探讨与总结.从直接合成法和间接合成法两方面重点阐述了近年来关于α-芳基-α,β-不...     

烯丙基硝基化合物合成α,β-不饱和羧酸的研究

以烯丙基硝基化合物为原料,合成α,β-不饱和羧酸,反应条件为烯丙基硝基化合物0．003mol,HAc30．13mmol,DMSO6．25mL,反应时间6h,反应温度37℃,产率可达到85％．     

水催化硫醇与α,β-不饱和酮的迈克尔加成反应

目的研究硫醇和α,β-不饱和酮之间飞迈克尔加成反应,寻找绿色快捷的合成方法。方法通过实验条件筛选,确定在室温和无添加剂的条件下,硫醇和烯酮在水中直接反应生成γ-羰基硫醚,并对其进行分析表征。结果使用硫醇和α,β-不饱和酮成功合成了系列γ-羰基硫醚,并对反应可能机理进行分析。结论该方法操作简便,反应条件较温和,产率高。     

含烯丙基硒醚结构单元的α,β-不饱和酮的合成和表征

通过炔丙基硒醚与一氯一氢二茂锆的锆氢化反应及其进一步与过量醛的反应,以中等到良好的产率得到了含烯丙基硒醚结构单元的α,β-不饱和酮.化合物经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.光谱分析数据表明合成的α,β-不饱和酮中的双键构型为E型.     

α,β-不饱和酰胺的合成

1979年Venkatanaman使用三聚氯氰作为酰胺合成中的缩合剂合成了几例饱和链的酰胺。黄化民等参考Venkatanaman法曾合成若干饱和酰胺和β-内酰胺。三聚氯氰(简称C.C)是工业中间体,它价格便宜,且易得到,反应可以在室温下进行。因此,是合成酰胺键的比较经济的缩合剂。本文把三聚氯氰用在不饱和酰胺的合成上。在三聚氯氰、三乙胺存在下使α、β-不饱和羧酸同胺反应,得到了十二个α、β不饱和酰胺,其中六个未见报导,产率为60～93％。     

α,β-不饱和羰基锆化合物的合成及其在高选择合成中的应用

由端炔和Cp2Zr(H)Cl(Cp=η^5－C5H5）及CO反应，得到α，β－不饱和基锆化合物，进而与芳基硫氯反应，合成了α，β－不饱和羧酸硫酯，产率中等对良好。     

γ-氧代-α,β-不饱和酯在有机合成中的应用

γ-氧代-α,β-不饱和羰基化合物以其良好的药物活性和作为一种重要的药物中间体,在国内外已取得广泛的关注。本文主要介绍了文献报道的国内外关于γ-氧代-α,β-不饱和酯在有机合成中的研究进展。重点阐述了γ-氧代-α,β-不饱和酯与氮亲核试剂的加成、环加成反应以及与碳亲核试剂芳醛的加成等合成反应。     

酸诱导樟脑型β-烷氧基-β-不饱和酮的合成及E/Z异构化研究

在有机合成中烯醇醚的水解是很普遍的,能观察到这类化合物的E/Z异构化是很少见的.我们发现并揭示了樟脑型β-烷氧基-β-不饱和酮的E/Z异构化的现象和过程,这一研究不仅提供了制备α、β不饱和烯醇醚的方法,而且对药物化学研究也有重要意义.     

α-烃基-β-酮砜的简便合成法

报道了合成α -烃基 -β-酮砜的简便方法 .合成路线主要包括溴代丙酮的磺酰化、酮砜的烷基化等反应 ,具有反应条件温和、收率较高等特点 .     

α,β-不饱和醛的选择催化加氢

在无水乙醇介质中制备了硼化镍催化剂(P-2.00-Ni)。用该催化剂对α,β-不饱和醛的常压催化加氢的选择性进行了研究。实验发现P-2.00-Ni催化剂对α,β-烯键有较高的选择性和活性。     

α,β-不饱和砜类化合物的制备

该文通过Knoevenagel反应，以对甲苯亚磺酸钠为原料，制备了一系列α，β—不饱和砜类化合物。此方法操作简便，产率良好，并通过^1H—NMR、^13C—NMR、元素分析、质谱和红外光谱对产物的结构进行了鉴定。     

NaBH_4-CuCl/EtOH体系对α,β-不饱和酰胺选择还原

用NaBH4-CuCl/EtOH体系高选择地还原了α,β-不饱和酰胺的碳碳双键,考察了还原剂NaBH4和CuCl的用量、溶剂、不同的卤化物等因素对反应的影响.产物的结构经IR,1 H-NMR和元素分析等证实.该方法具有反应速度快(30min)、操作简便、试剂价廉易得等优点.     

基于α,β-不饱和酮的膦氢化反应创新实验

科学研究与实验教学紧密结合对培养创新型人才具有十分重要的意义.为了培养学生的学习能力、创新能力和独立科研的能力,将部分科研成果转化为一项创新实验.含膦化合物是过渡金属催化反应中常用的一类配体,手性含膦化合物也可以作为不对称催化的有机催化剂.根据Claisen-Schmidt缩合反应首先制备得到α,β-不饱和酮类反应底物...     

三芳基镓与α,β--不饱和酮反应的研究

报道了三芳基镓与α,β－不饱和酮反应生成相应的芳酮,反应条件温和,产率达７０％－８０％,并用元素分析,ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ对产的结构进行了表征。     

无溶剂法合成5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸的研究

以麦氏酸(2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮)和α,β-不饱和酮为原料,合成了5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸.重点考察了物料配比、反应温度和反应时间对产物收率的影响、并通过红外光谱(FT-IR)和核磁共振波谱(1 HNMR,13C NMR)等对产物结构进行了表征.研究结果表明,采用该方法合成5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸的最佳反应条件为:n(α,β-不饱和酮)∶n(麦氏酸)=1.2,85℃下反应5h,收率达86.7%.     

L-精氨酸-β-环糊精的合成和结构表征

氨基酸修饰的环糊精用于研究分子识别、包合作用的实质和分子的自组装等,是当前环糊精化学的热点领域之一.利用L-精氨酸和单-(6-O-对甲苯磺酰基)-β-环糊精进行反应,合成了氨基酸修饰的β-环糊精.产物利用G25葡聚糖凝胶色谱过柱,然后再用水和乙醇的混合溶液重结晶进行分离和提纯.同时利用电喷雾质谱、1 H NMR、13 C NMR、红外及元素分析等手段对产物进行了表征.     

由聚苯乙烯负载硒溴试剂合成α,β-不饱和酮、酯

酮或酯在-78℃经二异丙基胺基锂（LDA）作用形成相应的烯醇式氧负离子，烯醇式氧负离子再与聚苯乙烯负载硒溴反应得到聚苯乙烯负载α-硒基酮或酯，常温下将该负载型的α-硒基酮或酯用过量的30%双氧水处理制得相应的α，β-不饱和酮、酯，该方法操作简便（过滤，洗涤），产率高，粗产物不需进一步分离，其纯度大于95%。该反应在组合化学中有一定的应用前景。