通过镍(II)-硫键和碘离子基元反应有理合成碘-二硫醇盐桥联的双核镍-镍配合物

本文报道由于碘离子对不稳定的Ni(II)-S(芳基硫醇盐)键的亲核作用,使得Fe(CO)412和Ni(SR)2(dppe(SR=芳基硫醇盐)之间的反应生成NiI2(dppe).含碘和二芳基硫醇盐离子桥联的Ni-Ni双核配合物[(dppe)Ni(μ-I)(μ-pdt)Ni(dppe)]I和[(dppe)Ni(μ-I)(μ-edt)Ni(dppe)]I可方便地由[NiI2(dppe)]和[Ni(pdt)(dppe)]或[Ni(edt)(dppe)]在二氯甲烷的溶液中的反应制得;该类反应可认为是由于硫醇盐离子基团中S-供体上的孤对电子对Ni-I键的进攻所致.另一方面,我们观察到[FeCp(CO)2I]和[Ni(pdt)(dppe)]或[Ni(edt)(dppe)]在二氯甲烷中的反应极其缓慢;但当向上述反应体系中加入NH4PF6进行复分解置换后,源于碘离子和Ni(II)-S键的作用同样可得到含碘与二芳基硫醇盐离子桥联的Ni-Ni双核配合物[(dppe)Ni(μ-I)(μ-pdt)Ni(dppe)]PF6和 [(dppe)Ni(μ-I)(μ-edt)Ni(dppe)]PF6.实验结果说明在本文所讨认的镍(II)-硫醇盐离子-膦配合物中,Ni(II)-S键的反应活性随桥联的第二金属离子和不同的碘离子基元而改变.     

双核镍（Ⅱ）配合物的合成、表征和性质

报道了八齿配体 N,N,N′,N″,N″——五 (2 -苯并咪唑甲基 )——二乙三胺 (简写为 DTPB)及其含镍双核配合物〔Ni2 (DTPB) (Cl O4 ) 2 〕· (Cl O4 ) 2 · 3 CH3 CH2 OH( )的合成。对 ( )进行了元素分析、摩尔电导、紫外——可见光谱、红外光谱、自旋共振谱和循环伏安研究。推测配合物中每个镍离子 ( )为六配位的八面体结构     

间苯二甲酸根桥联双核钴（Ⅱ）配合物的合成,表征和…

合成了两个新型的双核钴（Ⅱ）配合物：［Ｃｏ２（ＩＰＨＴＡ）（ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２（１）和Ｃｏ２（ＩＰＨＴＡ）（ｔｍｄ）４］（ＣｌＯ４）２（２）（ＩＰＨＴ代表间苯二甲酸根阴离子；ｂｐｙ和ｔｍｄ分别为２，２＇－联吡啶和１，３－丙二胺的缩写。）基于元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法已推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构，每个钴（Ⅱ）离子处于畸变的八面体环境。测定了配合物的变温磁化率，     

含烷氧基桥的双核Co（Ⅱ）配合物的合成和性质研究

以Ｎ－氧化吡啶－２－甲醛和１，３－二氨基－２－丙醇为原料，在Ｃｏ（Ⅱ）离子存在下，合成了四个含烷氧基桥的双核Ｃｏ（Ⅱ）配合物，进行了元素分析，电导，红外光谱，电子光谱和磁性测定，并对电子光谱和磁交换作用进行了理论分析。     

均苯四甲酸根桥联的双镍（Ⅱ）配合物的研究

以均苯四甲酸根（ＰＭＴＡ）作为桥联配体,合成了三种新的双核镍（Ⅱ）配合物,即（Ｎｉ２（ＰＭＴＡ）（Ｌ）４）（Ｌ＝乙二胺（ｅｎｄ）;１,２－丙二胺（ｔｍｅ）和１,３－丙二胺（ｔｍｄ）基于元素分析,摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱的研究,确定了配合物组成的并推断了镍（Ⅱ）离子的配位环境,测定了配合物（Ｎｉ２（ＰＭＴＡ）／（ｅｍｄ）４）的变温磁化率（４～３００Ｋ）,并应用最佳拟合方法及双核镍（     

草酰胺桥联的新型铜（Ⅱ）－镍（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性

合成和表征了两种新的异双核配合物：［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｎｉ（ｔｍｅｎ）２］（Ｃ１Ｏ４）２（１）和［Ｃｕ（ｏｘｅｎ）Ｎｉ（ｔｍｄ）２］（Ｃ１Ｏ４）２·Ｈ２Ｏ（２）；ｏｘｅｎ表示Ｎ，Ｎ’－二（２－氨乙基）草酰胺根阴离子；ｔｍｅｎ为Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四甲基乙二胺；ｔｍｄ表示１，３－丙二胺．经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法已推定配合物具有草酰胺桥联结构，ＣＵ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）的配位环境分别为平面四方及八面体构型．测定了配合物（１）的变温磁化率（４—３００Ｋ），其数值用最小二乘法和从囱旋哈密顿算符Ｈ—－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数＝－１２１．６ｃｍ－１．文中还用Ｋａｈｎ理论解释了这种反铁磁自旋交换作用．     

二环己酮草酰二腙桥联的双核Ni（Ⅱ）配合物的合成及性质研究

合成了二种含二环己酮草酰二腙桥的新型双核镍配合物。通过元素分析,ＩＲ,ＵＶ－Ｖｉｓ光谱和摩尔电导方法确定了配合物的组成并推断了Ｎｉ（Ⅱ）离子的配位环境。初步进行的生物活性实验测定表明,桥联配体ＢＣＯ具有一定的杀菌活性,且形成双核配合物后杀菌活性明显提高。     

氯桥联双核Mn（Ⅱ）配合物的合成、结构与磁性

合成了一个氯离子桥联的双核锰(I)配合物[Mn2(phen)4(μ-Cl)2][Fe(bpdmb)(CN)2]2·3H2O(1)(bpdmb2-=1,2-bis(pyridine-2-carboxamido)-4,5-dimethylbenzenate),表征了其结构和磁性.晶体结构解析结果表明该配合物包含双CI--桥联的双核锰(Ⅱ)阳离子和两个一价[Fe(bpdmb)(CN)2]-电荷平衡阴离子.配合物呈反铁磁性,说明通过Cl-桥锰-锰离子间存在反铁磁相互作用.基于哈密顿算符(H)=-2J(S)Mn1(S)Mn2推导出的磁化率公式与实验数据进行拟和得到磁耦合参数J=-0.593(9)cm-1.     

关于双核镍配合物的合成研究

用三乙烯四胺与高氯酸镍反应,合成了一个新的双核镍配合物,并用X射线衍射测定了其晶体结构。依据晶体结构数据,对配合物分子轨道能量,电荷分布,前线轨道的贡献及自然键轨道进行了详细的分析。分析表明：氯酸根对最高占据轨道的贡献最大。最低空轨道中配体三乙烯四胺的贡献最大;配合物原子之间的相互作用主要发生在中心原子Ni与其周围的N原子上。     

羧酸桥联双核铜配合物的合成与表征

本文以金属铜粉为起始原料,利用氧化加成反应,合成了６个新的羧酸桥联双核铜配合物：［Ｃｕ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２Ｌ］２［Ｌ＝２—氨基吡啶（１）,２—甲基吡啶（２）,２,４,６—三甲基吡啶（３）,三苯基氧化膦（４）,喹啉（６）］和配合物（５）［Ｃｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）４（ｄｐｐｅ）］（ｄｐｐｅ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２）,通过元素分析、磁化率、红外光谱、分子量测定、电导测定对配合物进行了表征,并经四圆衍射方法测定了配合物４的晶体结构．     

草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

已合成四种新的草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物：Ｃｏ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２（１），ＣＯ＿２（Ｍｅ＿２－ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（２），Ｎｉ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（３），Ｃｕ＿２（Ｍｅ）＿２－ｂＰｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＮＯ＿３）＿２（４），ｂＰｙ表示２，２＇－联吡啶，Ｍｅ＿２－ｂｐｙ表示４，４＇－二甲基联吡啶，ｏｘｄ表示草酰二胺阴离子。经元素分析、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率及变温磁化率的测定，对上述各配合物进行了表征。配合物（１）和（３）的变温磁化率已测定，其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１．４８ｃｍ￣（－１）和－１．８２ｃｍ￣（－１），表明配合物中钴（Ⅱ）－钴（Ⅱ）离子及镍（Ⅱ）－镍（Ⅱ）离子之间仅有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

烟酸镍（Ⅱ）配合物的合成及热分解反应动力学

烟酸是维生素ＰＰ的一种存在形式，在生物体内与许多酶的生物活性有关，参与体内的生物氧化过程．烟酸可与许多生命必需的微量元素形成配合物，有关配合物的合成工作已有许多报道［１～２］，但对其热分解机理及动力学研究则未见报道．作者对烟酸镍（Ⅱ）配合物Ｎｉ（Ｃ６Ｈ５ＮＯ２）２Ｃｌ２进行了合成，应用Ａｃｈａｒ法和ＣｏａｔｓＲｅｄｆｅｒｎ［３］法对该配合物的热分解的非等温动力学过程进行了推断     

二环己酮草酰二腙桥联双核钴配合物的合成和抗菌活性

合成了两种含二环己酮草酰二腙桥的新型的新型双核钴配合物「Ｃｏ２（ＢＣＯ）（ｐｈｅｎ）４」（ＣｌＯ４）４和「Ｃｏ２（ＢＣＯ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４」（ＣｌＯ４）４,ＢＣＯ＝二环己酮草酰二逐,ｐｈｅｎ＝１,１０－邻菲咯啉,ＮＯ２－ｐｈｅｎ＝５－硝基－１,１０－邻菲咯啉。使用元素分析、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ光谱和摩尔电导测定方法对配合物进行了表征,确定了配合物的组成并推断了Ｃｏ（Ⅱ）离子的配位环境,抗菌活性     

草酰胺衍生物桥联的双核铜（Ⅱ）配合物的合成及电化学性质

合成了2种新型的二环乙酮草酰二腙（BCO）桥联的双核酮（II）配合物[Cu2(BCO)(ClO4)2L2]（ClO4)2,其中L1,10- 洛啉（phen)和5－硝基－1,10－邻菲咯啉（NO2phen),经元素分析,摩尔电导以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征,推定了配合物的组成和结构,并用循环安研究了配合物[Cu2(BCO)(ClO4)2(phen)2](ClO4)2(1)的电化学性质。     

氯冉酸根桥联的双核铬（Ⅲ）配合物的合成与磁性研究

合成和表征了以氯冉酸根（CA）为桥联体,分别端接1,2-丙二胺（ap),2-二甲氨基乙胺（Me2en)和3-二甲氨基丙胺（Me2pn)3种新的双核铬（Ⅲ）配合物[Cr2(CA)L4](SO4)2[L=ap,Me2pn],基于元素分析、摩尔电导和室温磁化率的测定以及红外和电子光谱等手段,已推定这些配合物具有氯冉酸根桥联的双核铬（Ⅲ）结构,其中,每个铬（Ⅲ）离子均处于畸变的八面体配位环境,测定并研究了配合物[Cr2(CA)(Me2pn)4](SO4)2的变温（4.2-300K)磁化率,求得交换积分J=-4.79cm^-1。结果表明,双核配合物中铬（Ⅲ）离子间存在弱的反铁磁自旋超交换作用。     

氯冉酸根桥联双核铬（Ⅲ）配合物的合成与磁性

合成了 3种新的双核铬 (Ⅲ )配合物 [Cr2 (CA) (ph - phen) 4](SO4 ) 2 (1) ,[Cr2 (CA) (en) 4](SO4 ) 2 (2 )和 [Cr2 (CA) (pn) 4](SO4 ) 2 (3) ;其中 ,CA代表氯冉酸根二价阴离子 ;ph - phen ,en和 pn分别代表 5 -苯基 -1,10 -邻菲罗啉 ,乙二胺和 1,3-丙二胺 .经元素分析、摩尔电导和室温磁矩的测量 ,以及红外光谱和紫外光谱等方法 ,已推定这些配合物具有氯冉酸根双核铬 (Ⅲ )结构 ,其中每个铬 (Ⅲ )离子处于八面体环境 .测定了配合物 (1)的变温磁化率 (77～ 30 0K) ,其数据与自旋哈密顿算符H^ =- 2JS^1·S^2 导出的磁方程拟合 ,求得交换积分J=- 3.15cm-1.表明配合物中 2个铬 (Ⅲ )离子之间存在弱的反铁磁性自旋交换作用 .