在Pd/γ-Al2O3催化剂上液相苯加氢的反应动力学

采用Pd／γ-Al2O3催化剂,在排除扩散影响的条件下,研究了液相苯催化加氢制环己烷的反应动力学。实验测定了反应温度、氢气压力、反应物浓度等因素对反应速率的影响,反应温度研究的范围为393～453K,氢气压力为1．1～3．8MPa。研究结果表明,液相苯加氢反应对苯表现为零级,对氢压表现为一级,反应活化能为43．88kJ／mol。运用该动力学模型对在较低苯浓度下进行的加氢反应进行了预测,预测值与实验值能较好地吻合。     

苯加氢反应镍催化剂表面活性集团性质的研究

用CS2 脉冲中毒法测定Ni/SiO2 催化剂表面上苯加氢反应的动力学性质 ,结合用H2吸附法测定的镍表面积数据 ,求出了苯加氢反应要求催化剂中Ni分散度随Ni含量减少而增加 ,分散度与Ni含量关系接近 4次方 .但分散度不影响催化反应的Ni原子组合数 ,K对Ni/SiO2 催化剂的影响也作了研究 ,K降低Ni/SiO2 对苯加氢反应的催化活性 ,但也不影响Ni原子组合数 .     

Ni—B／SP的负载量对催化剂苯加氢反应活性的影响

采用化学还原与浸渍相结合的方法制备了各种负地量的负载型非晶态NiB合金催化剂,采用脉冲微反技术以苯加氢为探针反应考察了不同反应温度下催化剂的活性,研究了不同镍负载量对负载型非晶态合金催化活性的影响并得到了最会负载量9．98％,采用XRD确定了催化剂的非晶结构,采用ICP测得了催化剂的镍负载量和体相组成,采用BET和CO化学吸附法测得了催化剂的比表面积（SBET）和活性镍表面积。     

应用于气相苯加氢反应的Pd／C催化剂的研究

研究了Ｐｄ／Ｃ催化剂的制备条件对Ｐｄ的分散度、晶粒大小及催化活性的影响。结果显示,离子交换法所用的交换液浓度、ｐＨ值、焙烧温度对表面性质及催化活性均有不同的影响。采用Ｈ２－Ｏ２滴定、扫描电镜（ＳＥＭ）和俄歇电子能谱等手段进行了表征。并对Ｐｄ／Ｃ催化剂在气相苯加氢反应中“结构敏感”与否的问题进行了讨论。     

孔扩散阻力对多孔催化剂失活动力学的影响(英文)

目前,在强扩散区城中,失活催化反应的分离型动力学方程式仅能用于1级反应和1级独立失活系统。本文把此类方程式扩展应用于各种1,2级反应和1,2级独立失活系统,同时针对气-固相反应器中气相流动呈活塞流或全混流的情况,讨论了如何由实验求取有关的动力学速率常数值。研究结果表明,过程存在孔扩散阻力时,反应转化率随着反应时间降低的速率比无孔扩散阻力的情况要慢。此外,对浓度独立失活和分离型动力学方程的特征也作了论述。     

用脉冲反应动力学方法研究ZnZSM-5沸石上环己烷的转化反应

本文采用脉冲反应动力学方法研究了环己烷在 ZnZSM-5沸石上的反应特性,证明环己烷在该沸石上的反应为表观一级反应,测定了390～450℃区间的有关动力学参数,并结合产物分布讨论了反应过程的机理.     

超支化聚酰胺负载铂纳米簇杂化膜催化剂在苯加氢反应中的活性寿命

采用溶液缩聚合成了超支化聚酰胺,制备了超支化聚酰胺负载铂纳米簇杂化膜催化剂,对比新鲜和使用11次后的杂化膜催化剂,考察了催化剂在苯加氢反应中的活性寿命问题,并结合了透射电流(TEM)、X-射线衍射(XRD)、X-射线能谱(XPS)等手段对催化剂表征.结果表明:杂化膜型催化剂比传统粉末型催化剂寿命更长、活性更好;在杂化膜型催化剂中,使用超支化聚合物作为贵金属的载体,比线性聚合物作载体时苯的转化率高.起主要催化作用的可能是杂化膜表面的铂纳米颗粒.     

纳米二氧化钛上环己烷光催化氧化反应的动力学及…

介绍了不同起始浓度环己烷的乙腈溶液进行光催化实验，并对纳米二氧化钛上环己烷光催化氧化反应的动力学进行了研究，从反应的初始浓度与光催化氧化产物的初始生成速率的关系上得出，光催化的氧化反应动力学符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ动力学模型，并以产物的生成速率倒数对反应物初始浓度的倒数作为图得到一线性关系，从另一侧面说明Ｌ－Ｈ模型的正确，进一步的研究表明，无机盐离子及分子氧的浓度的该反应有较大     

交联型超支化聚酰胺负载钌纳米簇杂化膜的制备及其催化苯加氢反应研究

以4,4’-二氨基二苯醚为A2单体,均苯三甲酸为B3单体,溶液缩聚合成摩尔比为2: 1的A2+B3型超支化聚酰胺,并对其进行改性,将端基转变为乙烯基,再通过热交联反应,加入甲基丙烯酸控制交联度,从而制备出了5种不同交联度的超支化聚酰胺.分别将其作为钌纳米簇的载体,最终得到相应5种不同交联度超支化聚酰胺负载钌杂化膜催化剂,用FT-IR、¹H NMR、SEM、XPS等对杂化膜催化剂表征,研究了其在苯加氢反应中的催化性能.结果表明：随着交联度的增加,苯的转化率逐渐升高,环己烯的选择性也呈上升趋势.     

环己烷富氧氧化反应器内气相空间危险性研究

利用反应器内气相空间爆炸试验及“环己烷-氧-氮”爆炸三元图分析,在160℃,1MPa工况条件下“环己烷-氧-氮”三元混合气体的LOC值为9．4％,在体积分数为30％富氧氧化工艺条件下,物料分布状况不会超过爆炸极限,其安全性与空气氧化（氧气体积分数为21％）相当．     

液相法Ru-M-B/ZrO2催化苯选择加氢制环己烯

评价了用化学还原法制备的Ru-M-B/ZrO2的性质.研究了传质和反应改性剂ZnSO4@7H2O对Ru-M-B/ZrO2活性和选择性的影响.在反应体系中加入水可以提高环己烯的选择性,合适的水苯比为水苯＝21(V/V).搅拌速率应控制在900r/min以上,以消除外扩散的影响;采用纳米级ZrO2作活性组分分散剂,可消除内扩散的影响.作为反应改性剂ZnSO4@7H2O的最佳浓度为0.5mol/L.     

原位液相加氢改性生物质油

采用液相原位加氢工艺,以苯酚为模型化合物,Raney Ni与Nafion/SiO_2为催化剂,将其转化为环己烯和环己烷,并采用气质联用(GC-MS)对反应产物进行定量分析.考察了反应条件对原位加氢脱氧反应的影响.结果表明:以3.0g苯酚为原料,Nafion负载量为13%,Raney Ni、Nafion/SiO_2的质量分别为1.0、0.3g,反应温度为200°C,H_2O(20mL),MeOH(15mL),在此条件下,苯酚转化率为100%,环己烯和环己烷的总收率为87.0%.     

对硝基氯苯液相加氢还原的研究

较系统地研究了液相加氢法合成对氯苯胺,着重研究了加氢反应的催化剂、溶剂、脱卤抑制剂及反应的温度、压力等主要工艺参数对反应的影响.对硝基氯苯液相催化加氢还原制备对氯苯胺的反应中选用1％Pd/C为催化剂,工业酒精为溶剂,吗啉为脱卤抑制剂,加氢反应温度80～90℃,压力1 MPa .在此条件下反应2．60 h,对硝基氯苯的转化率为100％,对氯苯胺的实际收率可达95％.催化剂连续使用5次,其性能没有明显下降.     

正丁醇-苯固液相平衡及交叉缔合的研究

测制了正丁醇－苯二元系的固液平衡相图,它属简单低共熔混合物类相图．算出体系在２９８．１５Ｋ的摩尔超额吉布斯自由能,其最大值为１１１０Ｊ／ｍｏｌ．用Ｋｒｅｔｓｃｈｍｅｒ－Ｗｉｅｂｅ模型进行处理,得到正丁醇与苯的交叉缔合常数ＫＡＢ,在２９８．１５Ｋ,其值为５５．７．     

乙腈液相加氢制备乙胺新型高效催化剂的研制

以乙腈液相选择性加氢制备乙胺为目标反应，分别制备了超细Ni—B和Co-B非晶态合金催化剂，比较了不同催化剂的活性和对乙胺选择性，得到如下结果：活性顺序为Ni—B非晶态合金＞Co-B非晶态合金＞Raney Ni；对目标产物乙胺的选择性顺序为Co-B非晶态合金＞Ni—B非晶态合金＞Raney Ni，其中Co-B非晶态合金乙腈加氢，乙胺的最高得率超过90％，有良好的工业化应用前景．通过催化剂表征和动力学研究，初步讨论了催化性能与催化剂结构的关系．     

糠醛液相催化加氢反应动力学研究

由糠醛在铜系催化剂上液相加氢动力学的试验数据中计算活化能,并证实了反应速度的大小,在—定条件下与糠醛浓度无关。反应速度正比于氢压的0.55～0.68次方。     

2,4—二硝基氟苯液相选择性催化氢化的研究

研究以 Ｐｄ Ｃｌ２／ Ｃ＋ Ｆｅ（ Ｏ Ａｃ）２ 为催化剂,乙酸和乙醇为溶剂,在室温和低压下用氢气选择性还原２ ,４ － 二硝基氟苯为２ － 氟－ ５ － 硝基苯胺,选择性还原收率为７６ ．１ ％ ,产品纯度为９９ ．０ ％ 。     

糠醛液相加氢制糠醇新型催化剂的研究

本文重点对糠醛加氢反应制糖醇Ｃｕ／ＳｉＯ＿２催化剂的制备工艺进行了研究。得到了具有活性高、选择性好的催化剂最佳制备工艺条件。同时又考察了添加少量碱土金属助剂的催化作用，并对该催化剂的再生和中间试验进行了探索。     

铂碳电极苯/水体系阴极反应规律的研究

以铂碳电极为基础,研究了苯/水体系阴极电催化加氢反应的动力学基本规律,考察了反应温度、阴极电势等因素对苯加氢反应的影响.电解反应的结果表明:随着原料中苯蒸气质量分数的增加,苯加氢电流呈逐渐增加的趋势,当苯蒸气的质量分数增至25%左右时,苯加氢电流的上升趋势减缓;随着反应温度的升高,苯加氢电流持续增加,苯加氢反应的表观活化能为32.88 kJ/mol,析氢反应的表观活化能为18.08 kJ/mol;随着阴极电势的增加,加氢电流在-1.0 V出现一个最大值,而后略有下降.     

内扩散效应及其对非均相反应的影响

讨论了内扩散效应对非均相反应的活化能、反应级数、反应选择性等宏观动力学参数的影响。