氯化锂在乙醇(异丙醇)-水混合溶剂中的溶解热

使用RD-Ⅰ型量热计-微机数据处理系统测量了298.15 K下LiCl在不同组成C2H5OH-H2O、(CH3)2CHOH-H2O混合溶剂中的溶解热.利用Debye-Hückel第二极限公式计算了一定醇摩尔分率下的标准溶解热ΔH∞s.用Pitzer(1980)模型进行了关联.用Desnoyers提出的公式计算盐在水-醇中的焓离子对相互作用参数h12.     

NaCl和KCl在二甲基亚砜和水混合溶剂中的表观摩尔体积

在298.15k和常压下,测定了NaCl和KCl溶于不同比例的DMSO和水混合溶剂中的溶液密度。计算了两种盐在相应混合溶剂中的表观摩尔体积φ_v。利用外推法得到了盐在无限稀释时的偏摩尔体积φ_v°,考查了φ_v°随混合溶剂中DMSO的摩尔分数的变化关系,对结果进行了定性讨论。     

溶剂化热力学的理论研究(Ⅲ)——含水混合溶剂中离子溶剂化自由能的理论计算

本文应用定标粒子理论计算了NaCl、NaBr、NaI、KCl、KBr及KI等6种电解质在一系列浓度的甲醇-水混合溶剂中的溶剂化自由能,并对混合溶剂条件下离子的选择性溶剂化问题进行了修正,计算结果与文献值吻合较好。     

不同温度下难溶电解质溶度积的计算——在非水的质子传递溶剂中

本文应用 Utpal Sen 联合理论。计算了某些温度下 AgX(X=Cl、Br、I)在醇类溶剂中的溶度积和摩尔溶解热。从而提供了一种预测不同温度时难溶电解质在非水的质子传递溶剂中溶度积的方法。     

邻苯二甲酸氢钾在异丙醇—水混合溶剂中标准pH参考值的研究

应用电动势法在１０％,１５％和２０％异丙醇－水混合溶剂中测定了０．０５ｍｏｌ／ｋｇ邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液在２７８．１５－３１８．１５Ｋ范围内的标准ＰＨ参考值,讨论了溶剂组成和温度对ＰＨ的影响。     

混合溶剂中Ag-AgCl电极标准电极电势的确定及HCl的热力学性质——HCl+异丙醇(10,20％)+水体系278.15～318.15K

本文在278.15～318.15K温度范围内测定了Ag-AgCl电极在10和20wt％异丙醇+水混合溶剂中的标准电极电势,根据Pitzer理论计算和讨论了HCl在混合溶剂中的平均活度系数和电离热力学性质。     

四苯硼钾从水到水—正丙醇混合溶剂中的标准迁移自由能

在２９８．１５Ｋ，对四苯硼钾在不同比例的水－内醇混合溶剂中的活度积及从水到混合溶剂中的标准迁移自由能进行了研究，对四苯硼钾在水－正丙醇混合溶剂中的介质效应进行了分析讨论。     

水－乙二醇体系中氯化氢的电池热力学

测定了２９３．２～３２３．２Ｋ间的７个温度下电池ＧＥ｜Ｈ２Ｏ（１－ｗ）＋Ｅｎ（ＯＨ）２（ｗ）＋ＨＣｌ（ｍ）｜ＡｇＣｌ－Ａｇ的电动势，由此求得了上述７个温度下，ｍ＝０．００２０，０．００５０，０．０１００，０．０５００，０．１０００ｍｏｌ／ｋｇ的ＨＣｌ在０～９０％乙二醇—水二元混合溶剂中的平均活度系数γ±与Ｐｉｔｚｅｒ参数；ＨＣｌ自水向各组成Ｅｎ（ＯＨ）２—Ｈ２Ｏ混合溶剂中的标准迁移自由能，标准迁移熵和标准迁移焓．最后从分子间相互作用的角度对ＨＣｌ在该混合溶剂中的热力学行为给予了理论解释．     

Fe(phen)_3(ClO_4)_2H_2O由水至甲醇-水混合溶剂中的标准迁移自由能

用光度法测定２８３．１５～３１８．１５Ｋ（间隔５Ｋ）８个温度下ＦＰＣ在纯水及甲醇－水混合溶剂中的溶解度．由溶解度数据计算了ＦＰＣ在水、甲醇－水混合溶剂中的活度系数及由水至甲醇－水混合溶剂中的标准迁移自由能及介质效应,并对ＦＰＣ标准迁移自由能的变化规律进行了讨论．     

六水合硝酸镨在水中不同浓度溶解热的测定及标准生成热的计算

用RD—1型热导式自动量热计测定了25℃KCl在水中(1mol、KCl:200mol、H_2O)的溶解热ΔHs=17.57±0.41kJ/mol。此值与文献值[4]相一致。用该仪器测定了Pr(NO_3)_3·6H_2O在水中(0.2m～0.05m)的溶解热,推出了溶解热与浓度关系的经验公式,并计算了Pr(NO_3)_3·6H_2O的标准生成热ΔH_f~0=—3078kJ/mol。     

四苯硼酸铷在甲醇-水混合溶剂中的溶解度及缔合热力学函数

用紫外光度法测定了２８８．１５～３２８．１５Ｋ（间隔１０Ｋ）下,ＲｂＢＰｈ４在甲醇－水混合溶剂中的溶解度．经微机曲线拟合给出ＲｂＢＰｈ４的溶解度Ｓ随混合溶剂中甲醇质量百分比浓度Ｗｔ％及温度Ｔ之间的经验关系：ｌｎＳ＝－１．９７１６－２１３２．５／Ｔ＋２．８９６７×１０－２Ｗｔ％．应用Ｆｕｏｓｓ缔合理论计算了ＲｂＢＰｈ４在甲醇－水混合溶剂中的缔合常数及缔合热力学函数,并对ＲｂＢＰｈ４的缔合热力学函数的变化规律进行了讨论．     

电解质在不同温度的混合溶剂中溶解度和溶剂化的研究——KCl—甲醇—非电解质体系

本文测定了温度为5、15、25和35℃时KCl在甲醇—苯、甲醇—甲苯、甲醇—环己烷和甲醇—四氯化碳中的溶解度,并得到经验公式:logs=a+bT,其中S为KCl的溶解度。T为绝对温度,a和b为经验常数。同时计算了KCl由甲醇到甲醇混合溶剂的标准迁移自由能△G°_■得到它和组分X_(ne)的经验关系式:△G°_(t■)=C+dX_(ne),C和d为经验常数。同时出指在本实验范围内,温度的变化不影响纯单溶剂化模型和第二介质常数公式的适用性。     

甘氨酸在麦芽糖水和乳糖水溶剂中的体积性质

利用精密数字密度计在等电点下测定了甘氨酸分别在不同组成的麦芽糖-水和乳糖-水混合溶剂中的密度．计算了甘氨酸的表观摩尔体积、极限摩尔体积和理论水化数．根据结构水合作用模型讨论了迁移偏摩尔体积的变化规律，并与葡萄糖-纯水和蔗糖-纯水体系做了比较．结果表明，在等电点时甘氨酸分子在糖-水混合溶剂中体积效应的大小与三者的相对比例紧密相关，但最重要影响因素是等电点下的疏水相互作用。     

热动力学研究的线性拟合法（I）：简单级数化学反应

在热动力学理论的基础上，导出了简单级数反应的线性拟合法。应用这种方法研究了乙酸酯在纯水中、丙酸乙酯在“７０％”乙醇－水混合溶剂中、丁酸乙酯在“８５％”乙醇－水混合溶剂中皂化反应的热动力学。实验测得的速率常数与文献值相符合。     

乙醇-水混合溶剂中尿苷酸浓度与溶液密度的关系

获取尿苷酸溶析结晶动力学参数须测定其溶液浓度变化，针对密度法浓度在线测量技术，研究了乙醇-水混合溶剂中尿苷酸(Uridine-5’-monophosphate)质量浓度与溶液密度的关系。20℃条件下，测定了尿苷酸在不同质量分数乙醇．水混合溶剂中的溶解度和溶液密度，以及混合溶剂质量分数一定时的尿苷酸质量浓度和溶液密度。实验结果表明：乙醇一水混合溶剂中，溶液体积与尿苷酸质量浓度具有较高的相关性，可以拟合得到三元溶液体系尿苷酸质量浓度与溶液密度的变化关系式。     

热动力学研究的线性拟合法(Ⅰ)——简单级数化学反应

在热动力学理论的基础上，导出了简单级数反应的线性拟合法．应用这种方法研究了乙酸乙酯在纯水中、丙酸乙酯在“７０％”乙醇－水混合溶剂中、丁酸乙酯在“８５％”乙醇－水混合溶剂中皂化反应的热动力学．实验测得的速率常数与文献值相符合．     

氯化钠+蔗糖+水三元系的热力学研究

本文用电动势法测定了298. 15K NaCl 从纯水到5,10,15,20,25,30Wt%蔗糖+水混合物的标准转移自由能和转移活度系数,并结合标准转移焓的文献值得到了其标准转移熵.所得实验规律为:△G_t~θ>0,△H_~θ<0,△S_t~θ<0,且近似与混合溶剂中蔗糖的摩尔分数或混合溶剂介电常数的倒数呈线性关系.这些结果被用来分析 NaCl 在蔗糖水溶液中的溶剂化作用和蔗糖水溶液的结构状况.     

间歇萃取精馏分离二氯甲烷-乙醇-水体系的模拟及实验研究

基于NRTL模型,以乙二醇为萃取剂,用Aspen Plus软件对二氯甲烷-乙醇-水三元体系间歇萃取精馏过程进行模拟,分别考虑了溶剂比、回流比、塔板数、溶剂进料位置和溶剂进料温度对整个精馏过程的影响.原料为100 kg含95％二氯甲烷(质量分数)、3％水、2％乙醇的混合溶液,利用模拟结果对各工艺参数进行分析和优化,得出了最佳的操作条件:精馏塔塔板数为20块、溶剂进料位置在第2块塔板、溶剂进料温度为38℃、回流比为2.5、溶剂比为0.575.在该操作条件下,塔顶的二氯甲烷的质量分数可达99.8％以上,回收率为96.65％,满足溶剂回收再利用的要求.通过实验对该模拟结果进行验证,得到的二氯甲烷质量分数高达99.8％,回收率为90％左右,与模拟结果基本一致.     

盐在非水混合溶剂中的溶解度和溶剂化数的研究——KCl(KBr)+1,2-丙二醇+惰性溶剂体系,298,15K

本文在298.15K下测定了KCl,KBr在1.2-丙二醇中的溶解度,其结果表明,这些盐的溶解度随混合溶剂组成变化,遵守李芝芬等人提出的经验规律,并改进了他们提出的溶剂化数计算公式。     

Fe(phen)3CdI4在甲醇-水混合溶剂中的溶解度

在293.15～318.15K(间隔5K)下,用分光光度法测定了大分子强电解质Fe(phen)3CdI4(简称FPCI,以下同)在纯水、纯甲醇及甲醇-水混合溶剂中的溶解度.结果表明FPCI溶解度随温度升高而增大;随混合溶剂中甲醇含量的增加呈先增大后又减小的趋势.用溶剂结构理论对FPCI溶解度的变化规律进行了讨论.