基于2-硝基咪唑镉二维CdIF材料的合成和晶体结构

通过将2-硝基咪唑与硝酸镉在甲醇溶剂中120℃溶剂热条件下反应,合成了1个新的[Cd(Nim)2](CdIF-14),并对其进行了元素分析、红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)、X射线单晶衍射和粉末衍射(XRD)表征.与已经报道的咪唑镉配位聚合物[cadmium imidazolate framework(CdIF)]的三维结构相比,CdIF-14呈四连接二维平面结构,为典型的(4,4)网格和(4.4.4.4)拓扑构型:Cd2+位于四连接网格的顶点由4个去质子的2-硝基咪唑配体(分别以4个N原子配位和4个O原子弱相互作用形成相互倒置的N正四面体和O四面体)连接成正方形网格.虽然,ZIF的二维网格结构已有所报道,但是具有(4.4.4.4)拓扑的平面结构的ZIF尚未见报道,是金属咪唑配位聚合物结构中罕见的类型.     

二维配位聚合物{[Cd(btmb)(1,4-bdc)_2·H_2O·CH_3OH]}_n的合成、结构和荧光性质

将联苯二苄苯并三氮唑(btmb)和对苯二甲酸(1,4-bdc)与CdSO4进行混配,得到了二维网状配位聚合物{[Cd(btmb)(1,4-bdc)2.H2O.CH3OH]}n.X射线单晶衍射分析表明,该化合物为蜂窝状的二维(6,3)网状聚合物结构,每个Cd(Ⅱ)离子作为三连接节点,通过1个联苯二苄苯并三氮唑和2个对苯二甲酸根离子桥联而成.测定了该配位聚合物及配体(btmb)在DMF溶液中的荧光性能.     

二重穿插配位聚合物[Cd(1,3-bip)(tpa)]n的合成、晶体结构及荧光性质

以1,3-bip(1,3-二咪唑丙烷),H2tpa(对苯二甲酸)和Cd(OAc)2.2H2O为原料,在水热条件下合成了二维配位聚合物[Cd(1,3-bip)(tpa)]n,并用元素分析、红外光谱、X线单晶衍射对配位聚合物进行了表征.测定结果表明晶体属正交晶系、Pbca空间群,晶胞参数a=1.067 71(3) nm,b=1.586 51(6) nm,c=2.026 46(6) nm,α=β=γ=90°.标题配位聚合物中每个Cd(Ⅱ)离子与顺式构型的1,3-bip配体桥联形成一维右旋的螺旋连,通过tpa配体进一步连接形成二维(4,4)网格平面构型,相邻2个二维(4,4)网格面之间相互穿插形成一个二重穿插的二维双层构型.固体室温荧光测试结果表明,配位聚合物在波长为330 nm的光激发下于424 nm处出现强烈的荧光发射峰.     

两种金属镉-有机骨架材料的合成、 结构表征及发光性能测试

将4,4′-三苯胺二甲酸(H₂L)和硝酸镉分别加入1,4-二(咪唑)苯(bimb)和1,4-二-(吡啶-4-甲氧基)苯(bpmb)中, 在水热条件下合成两种新型的金属镉有机 无机配位聚合物{［CdL(bimb)_0.5］·2H₂O}_n(1)和［Cd(HL)₂(bpmb)_0.5］_n(2). 利用X射线衍射（XRD）确定两种聚合物的结构, 用元素分析、 红外光谱(IR)、 热重(TG)和粉末X射线衍射(PXRD)等对其结构进行表征, 并在室温下测试两种配位聚合物的荧光属性. 实验结果表明: 配位聚合物1属三斜晶系, P1空间群, 其骨架为二维层状结构; 配位聚合物2属单斜晶系, C2/c空间群, 是由一维锯齿链通过氢键作用形成的3D超分子聚合物.     

一种新型锰配位聚合物{[Mn(H2cpimda)2(H2O)2]·H2O}n的水热合成及晶体结构表征

以1-(4-苯甲酰)-2-丙基-1H-咪唑-4,5-二甲酸(H3cpimda)为配体,以MnCl2·4H2O为金属源,在水热条件下合成了一种锰的新型配位聚合物{[Mn(H2cpimda)2(H2O)2]·H2O}n,并通过红外光谱(IR)、元素分析、X-射线单晶衍射分析确定了该配位聚合物的组成和晶体结构。单晶结构分析表明:该配位聚合物属于三斜晶系,空间群P-1;晶胞参数a=9.5750(1)?,b=12.985(3)?,c=16.554(3)?;α=88.12(3)o,β=82.33(3)o,γ=78.48(3)o。配位聚合物中的Mn(II)离子分别与来自2个不同cpimda阴离子上的N、O原子以及2个配位水分子的O原子形成了六配位的八面体结构。     

咪唑二羧酸基二维钴配位聚合物的晶体结构及性能

为了研究咪唑二羧酸基配位聚合物的结构和性能,该文采用有机配体2-(p-N-咪唑基)苯基-1H-4,5-咪唑二羧酸(p-IPh H3IDC)与六水合氯化钴通过溶剂热反应制备了一个新的二维配位聚合物[Co(p-IPh HIDC)]n(1)。采用元素分析、红外光谱以及X-射线单晶衍射分析了其分子结构。结果表明:咪唑二羧酸配体呈现出强的配位能力和复杂的配位模式。采用粉末衍射图谱证实了配合物1的纯度。研究了配合物1在空气气氛下的热分解规律。2~300 K内的变温磁化率研究证实,在12.5~300 K的温度范围内,χ-1M~T符合居里外斯定律,居里常数CM=0.416 cm~3K mol~(-1),韦斯常数θ=-22.05 K。χMT曲线的随温度下降而下降的趋势以及负的Weiss值均说明相邻的Co(Ⅱ)离子之间存在着反铁磁偶合作用。     

酒石酸根桥联的二维网状铜(Ⅱ)配位聚合物的合成和晶体结构

合成了(S,S)-酒石酸根桥联的二维网状铜(Ⅱ)配位聚合物(S,S)-{[Cu2(C4H4O6)2(H2O)2].4H2O}n.用X-射线单晶衍射法测定了该配位聚合物的晶体结构.晶体属单斜晶系,P21空间群,晶胞参数:a=0.837 0(2)nm,b=0.875 5(2)nm,c=1.212 7(3)nm,β=104.54(2)°,V=0.860 2(3)nm3,μ=2.569 mm-1,Z=2,Dc=2.051 mg/m3,F(000)=540,Gof=1.065,最终偏离因子R1=0.023 2,wR2=0.059 4.在(S,S)-{[Cu2(C4H4O6)2(H2O)2].4H2O}n配位聚合物中,每个配位中心Cu(Ⅱ)离子的配位数均为六,这六个配位原子构成一扭曲的八面体结构.配位聚合物分子是通过一个(S,S)-酒石酸根中两端羧基的桥联双齿配位作用而形成无限延伸的二维网状结构.在晶体的堆积中,氢键为主要驱动力.     

二重穿插配位聚合物[Zn_2(1,3-bip)_2(bpdc)_2·DMF]_n的溶剂热合成、晶体结构及荧光性能研究

以1,3-二咪唑丙烷(1,3-bip),4,4′-联苯二甲酸(H2bpdc)和Zn(NO3)2·6H2O为原料,在溶剂热条件下合成了二重穿插配位聚合物[Zn2(1,3-bip)2(bpdc)2·DMF]n,并采用元素分析、粉末XRD、红外光谱、X射线单晶衍射对配位聚合物的结构进行表征.结构解析结果表明,Zn(Ⅱ)作为一个四连接的节点,通过配体1,3-bip,H2bpdc连接形成一个二维(4,4)平面,相邻的2个(4,4)平面相互穿插形成一个新颖二维二重穿插的构型.另外,固体室温荧光测试结果表明,配位聚合物在330nm的光激发下于414nm处出现强烈的荧光发射峰.     

[Zn(Hcpic)·(H_2O)]_n配位聚合物的结构与荧光性能

4-(5-羧基吡啶-2-)间苯二甲酸(H_3cpic)与硫酸锌在乙腈和水的混合溶液中通过溶剂热法合成了一种新型配位聚合物1([Zn(Hcpic)·(H_2O)]_n)。通过红外光谱、元素分析、X-射线粉末衍射、X射线单晶衍射等对其结构进行了表征。结构分析表明,该配位聚合物属于单斜晶系,P2_1/c空间群,a=14.6636 (15)?,b=7.0579 (7)?,c=13.8206(6)?,β=117.63(3)°,Z=4。在配位聚合物1中,金属Zn(Ⅱ)是五配位四方锥几何构型,它与氮原子以单齿形式连接,与羧基以双齿螯合方式连接形成一维"之"字链,链与链之间通过共用氧原子形成二维层状结构。此外,研究了配位聚合物1的热稳定性及荧光性能,结果表明该配位聚合物具有良好的热稳定性并且有可能成为潜在的荧光材料。     

一个新的二维CoⅡ配位聚合物[Co（3-pna）（L）]的晶体结构和性质

以3-吡啶基烟酸酰胺(3-pna)和1,4-环己烷二羧酸(H2L)为混合配体,利用水热合成方法获得了一个新的二维配位聚合物:[Co(3-pna)(L)],并利用元素分析、IR和单晶X-射线衍射技术确定了该化合物的晶体结构.结构分析表明:该配合物属于正交晶系,Pbca空间群,a=12.159 4(8),b=15.994 8(10),c=18.482 3(12),Z=8,V=3 594.6(4)3,Mr=428.30,Dc=1.583 g/cm3,F(000)=1 768,μ=0.993 mm-1,S=1.003,R=0.0492,wR=0.229 2.晶体结构分析表明,配合物中的CoⅡ与两个3-pna配体、三个来自不同L阴离子羧基配位.相邻的两个CoⅡ通过两个桥联配位的羧基连接成双金属结构单元,该双金属结构单元通过四个L阴离子和两对3-pna配体拓展成二维6连接配位聚合物.     

具有五重穿插结构的镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及其热稳定性能研究

以1,3-bip(1,3-二(咪唑基)丙烷),H2bpdc(4,4’-联苯二甲酸)和Ni(NO_3)_2·6H_2O为原料,在水热条件下合成了配位聚合物:[Ni(1,3-bip)(bpdc)·0.5H_2bpdc]_n,并用红外光谱、热重分析、元素分析、粉末XRD和X-射线单晶衍射技术对配位聚合物的结构进行了表征.结构解析结果表明标题配位聚合物是一个具有五重穿插三维结构.其中,配位聚合物中每个Ni(Ⅱ)离子可被视作一个三连接的节点,通过拓扑计算,该配位聚合物的骨架具有(10~3)二硅化钍型拓扑结构.     

混合配体构筑的二维镍配位聚合物的研究(英文)

通过水热反应合成了一个具有二维层状结构的配位聚合物[Ni(bbim-4)(L1)]n(bbim-4=1,4-双(咪唑-1-基)丁烷,L1=对苯二乙酸阴离子),经元素分析、红外光谱、粉末和单晶XRD对产物进行了表征.晶体属于单斜晶系,空间群为P21/n,主要晶胞参数:a=9.772 8(3),b=8.634 0(3),c=11.154 0(3),β=92.755(2),Z=2,V=940.07(5)3,Dc=1.558 mg.mm-3,μ(CuKα)=1.804 mm-1,F(000)=460.此配位聚合物具有二维聚合物层,层与层之间通过范德华力形成一个三维的超分子结构.由热重分析研究了配位聚合物的热稳定性.     

双咪唑配体和双羧基配体构筑的Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及其荧光性能研究

用水热合成法合成2个新的配位聚合物[Co(bmip)(oba)]_n(1)和[Zn(bmip)(oba)]_n(2)(bmip=1,3-二(甲基咪唑)丙烷,H_2oba=4,4'-二羧酸二苯甲醚),并对它们进行元素分析、X-射线粉末衍射、热重分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等表征.测定结果表明配位聚合物1和2为同构体,属单斜斜晶系,C2/c空间群,其空间结构为二维的(4,4)网格结构.此外,还在室温条件下,研究其荧光性能.     

均苯三酸和二价金属盐构筑的金属有机配位聚合物及热稳定性能研究

以均苯三酸为有机桥联配体,在水热条件下合成了两个新颖Co(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配位聚合物:{[Co3(μ3-OH)(μ2-H2O)2(H2O)5(BTC)2]·6H2O}n(1),[Cd(H2O)2(HBTC)]n(2)(H3BTC=均苯三酸),并用元素分析、红外光谱、热重分析、X-粉末衍射、X-射线单晶衍射对配合物进行了表征.X-射线单晶衍射结果表明:配位聚合物1中含有一个三核的钴氧簇,均苯三酸作为一个桥联配体连接相邻的钴氧簇形成一个一维的链状结构.配位聚合物2是一个二维的(63)层状结构.另外,研究了配位聚合物1和2的热稳定性能.     

配合物[Cu(H2biim)2Cl]ClO4·3H2O的合成和晶体结构

目的以联咪唑、氯化铜及高氯酸为原料合成了新的配合物[Cu（H2biim）2Cl]ClO4.3H2O,并对其结构进行研究。方法以H2biim和CuCl2.2H2O为原料,在水溶液中合成了标题化合物,测定了它的红外紫外光谱和单晶结构。结果X-单晶衍射分析表明该单晶属正交晶系,空间群为Fddd,晶胞参数a=1.217 2（2）nm,b=2.499 8（5）nm,c=2.578 8（5）nm,α=β=γ=90°,V=7.847（3）nm3,Z=16。结论晶体结构分析结果表明,配合物中Cu2＋处于一个畸变的四角锥配位环境,配位原子分别来自联咪唑的4个氮原子和一个氯离子,同时存在丰富的分子内和分子间氢键,构筑了一个三维的超分子体系。     

锌配合物ZnL(PMA)0.5·1.5H2O的合成、晶体结构

通过水热合成法合成了配位聚合物ZnL(PMA)o.5·1.5H2O(1),其中H4 PMA为均四苯甲酸,L为4,4′,4”-(1H-咪唑-2,4,5-三基)三吡啶.用单晶X-ray衍射法测定了它的晶体结构,该晶体属单斜晶系,空间群P2(1)/c,a=10.465(9),b=9.818(4),c=20.558(3)(A),p=92.85(4)°,V=2109.92 (A)3,C23H17N5O5.5Zn,Mr=516.82,Z=4,Dc=1.846g/cm3,F(000)=1032.0,R=0.0491,wR=0.1113(Ⅰ＞2ó(Ⅰ)),2 471个可观测衍射点.该分子为配位聚合物,锌原子位于由2个L配体氮原子和2个均四苯甲酸羧酸氧原子构成的四面体中.结构分析表明,这种配位聚合物通过分子间氢键形成了一种新型的三维网络互穿结构.     

封存类甲烷型一维水带的微孔配位聚合物

水热条件下,4,4′-联吡啶、硝酸镍与咪唑甲酸反应,使咪唑甲酸脱羧构筑了配位聚合物{[Ni（4,4′-bipy）（H2O）（HCOO）2].4H2O}n（其中4,4′-bipy=4,4′-联吡啶,HCOO=甲酸根）,通过元素分析、X-射线单晶衍射等技术对其结构进行了表征。配合物属单斜晶系,空间群Cc,a=1.04 862（2）nm,b=2.0 061（4）nm,c=0.81 072（16）nm,β=102.59（3）°;Z=4,R=0.0679,wR=0.1 337。在配合物中,甲酸根和4,4′-联吡啶分别与Ni（Ⅱ）配位,形成具有＂CdSO4（6581）＂拓扑结构的三维微孔网络,微孔尺寸为1.0 028 nm×1.0 486 nm,有趣的是,微孔配位聚合物主体了一种新型类甲烷结构的一维水带,其是由（H2O）4水簇通过氢键相互作用共点拓展而成。     

含八面体笼结构及具有新颖配位方式的2,3-吡嗪二甲酸钡、钙配合物的晶体结构

以2,3-吡嗪二甲酸(2,3-H2pzdc)分别与硝酸钡及硝酸钙反应,首次得到了具有八面体笼结构的2,3-吡嗪二甲酸钡配位聚合物[Ba(pzdc)(H2O)](1)和具有新颖配位方式的2,3-吡嗪二甲酸钙配位聚合物[Ca(pzdc)(H2O)2]·H2O(2)晶体.晶体(1)中钡离子的配位数为9,为二维层状结构,属单斜晶系,Ba2+和羧基氧原子形成一个八面体的笼结构,晶胞参数a,b,c分别为12.5877(16),9.4055(12),7.1013(9).钡离子与2,3-吡嗪二甲酸的配位方式:O1、C1、C2、N2与Ba2+形成五元螯合环;O2、O4、C1、C2、C3、C10与Ba2+形成七元环,且O2桥联两个钡离子。晶体(2)中钙离子的配位数为8,也为二维层状结构,单斜晶系,晶胞参数a,b,c分别为8.4241(17),16.782(4),6.9061(14)。钙离子与2,3-吡嗪二甲酸的配位方式:N1、C3、C5、O1与Ca2+形成五元环;O3、O4、C6与Ca2+形成四元环,且同一羧基的两个氧原子O3、O4分别桥联两个钙离子。在这两个配合物中,出现了pzdc2-的两种新颖的未见报道的配位方式。     

二维层状镉配合物的合成、结构及性能

为了制备更多结构新颖、性能独特的新型配位聚合物,以2-(1H-咪唑-1-甲基)-1H-苯并咪唑(imb)和1,2,3-苯三甲酸钠(Na3btc)为配体,在120℃时通过其与Cd(NO3)2·4H2O在水和甲醇的混合溶剂中溶剂热反应制备了一个新的二维结构的配合物{[Cd_3(btc)_2(imb)]·H_2O}n(1)。采用元素分析、红外光谱以及X-射线单晶衍射表征了其分子结构,发现在1中,每个btc3-同时与五个Cd(Ⅱ)离子配位形成夹心型一维链状结构,一维链间又通过imb配体连接形成二维层状结构。同时还对其粉末衍射图谱、热稳定性以及固态荧光性能进行了研究。该配合物在180℃以前热稳定好;显示出比较好的固态荧光性能。     

咪唑基配位聚合物

含咪唑基配体的配位聚合物，有其独特的光学、磁性、催化和生物活性，并具备配合物和复合高分子的特点，在应用新材料、分子识别和自组装等方面有广阔的应用前景。本就咪唑基有机配体中连接咪唑的有机基团的差异，对含咪唑基配体的配位聚合物进行了分类研究。