准经典轨迹法研究Ni(3F4)+H2(X1Σ+g)反应

基于多体展式方法所导出的NiH2(3Δg)解析势能函数,用准经典的Monte-Carlo轨迹法对Ni(3F4)+H2(X1Σ+g,v=j=0)的分子反应动力学过程进行了计算.结果表明此反应的主产物为交换反应Ni(3F4)+H2(X1Σ+g,v=j=0)→NiH(X2Σ+,v′,j′)+H(2Sg)的NiH(X2Σ+,v′,j′),没有发现NiH2(3Δg)络合物,从反应截面σr与相对平动能Et的关系发现该反应为有阈能反应,阈能值为33.87 kJ/mol.同时,由于Ni的质量比氢的大,发生的是直接碰撞,产物散射角分布是向前的.     

准经典轨迹法研究Ni（^3F4）＋H2（X^1∑g^＋）反应

基于多体展式方法所导出的NiH2(X^3-△g)解析势能函数，用准经典的Monte-Carlo轨迹法对Ni(^3F4) H2(X^1∑g^ ,v=j=0)的分子反应动力学过程进行了计算．结果表明此反应的主产物为交换反应Ni(^3F4) H2(X^1∑g^ ,v=j=0)→NiH(X^2∑^ ,v',j') H(^2Sg)的NiH(X^2∑^ ,v',j')没有发现NiH2(X^3- △g)络合物，从反应截面σr与相对乎动能Et的关系发现该反应为有阈能反应，阈能值为33.87kl／mol.同时，由于Ni的质量比氢的大，发生的是直接碰撞，产物散射角分布是向前的.     

O(3P)+CH4→CH3+OH反应的半刚性振转靶计算

运用半刚性振转靶(semirigid vibrating rotor target-SVRT)模型和含时波包法(TDWP method), 对O(3P)+CH4→CH3+OH反应体系进行了含时量子动力学计算, 给出了该体系对应于不同初始态的反应几率. 通过对j = 0时, v = 0, 1的反应几率的计算, 看出H-CH3的振动激发, 极大地提高了反应几率, 而反应阈能明显降低, 说明反应分子的振动能对分子的碰撞反应有重要贡献. 而对于v = 0时, j = 0, 1, 2, 3的反应几率的计算,得出转动量子数j的增大, 也会使反应几率有较大的提高, 但反应阈能基本不变. 此外, 通过对j = 5时, K = 0-2, n = 0和j = 5时K = 2, n = 0-2的反应几率的计算, 研究和分析了该反应的空间立体效应.     

准经典轨迹法研究的反应

基于多体展式方法所导出的OH2分析势能函数,用准经典的Monte Carb轨迹方法对O(1D) H2(X1∑ g)(v=0,j=0)→H OH(v′,j′)的分子反应动力学过程进行了计算.得到了该反应的产物分布情况和各通道之间的竞争,研究了相对平动能与反应截面的关系以及相对平动能对反应几率的作用,同时对该反应的微观机理也作了一定的探讨.获得了一些较有意义的结果.     

Darboux变换求一个新的孤子方程的精确解

以平凡解u=0,v=1作为种子解,代入矩阵谱问题Φx=UΦ,U=(-λ+u v～(1/2) v λ-u),Φt=VΦ,V=(V1 V2 V3 -V1),其中V1=-λ2+u2+1/6ux+1/6(lnv)xx+1/8(lnv)x2,V2=vλ+uv-1/2vx,V3=(vλ)～(1/2)+uv～(1/2)+vx/(4v～(1/2)).求出基本解.选取两个基本解φ(λj)=(coshξjβjsinhξj+λj coshξj),ф(λj)=(sinhξjβjcoshξj+λj sinhξj),其中ξj=βj(x+λj t),βj=(λj2+1)～(1/2),(1≤j≤N-1).再利用克莱姆法则和达布变换求出方程的非平凡解,最后又具体给出N=1和N=2两种情形.     

O（3^P）＋CH4→CH3＋OH反应的半刚性振转靶计算木

运用半刚性振转靶(semirigid vibrating rotor target-SVRT)模型和含时波包法(TDWP method)，对O(3^P) CH4→CH3 OH反应体系进行了含时量子动力学计算，给出了该体系对应于不同初始态的反应几率，通过对j=0时，v=0，1的反应几率的计算，看出H—CH3的振动激发，极大地提高了反应几率，而反应阈能明显降低，说明反应分子的振动能对分子的碰撞反应有重要贡献，而对于v=0时，j=0，1，2，3的反应几率的计算，得出转动量子数j的增大，也会使反应几率有较大的提高，但反应阈能基本不变。此外，通过对j=5时，K=0—2，n=0和j=5时K=2，n=0—2的反应几率的计算，研究和分析了该反应的空间立体效应。     

从头算和RRKM理论研究O（1D）+trans-CH2FCH2F反应

运用MP2/6-311G(d,p)方法优化得到了O(1D)+trans-CH2FCH2F反应势能面上稳定点的优化几何构型和振动频率。精算的能量是在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上得到的。RRKM(Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus)理论用来计算碰撞能在0-350 kcal/mol范围内通过中间体的微正则速率常数。计算得出,当碰撞能低于140 kcal/mol时标题反应的主要产物是HF和CH2F;碰撞能在140-350 kcal/mol时反应的主要产物是HF,CH2F和OH.在整个碰撞能范围内,HF和CH2F是主要产物。     

Al H_2的分子反应动力学研究

基于多体展式方法所导出的AlH2 (X2 A1)分析势能函数 ,用准经典的Monte Carlo轨迹方法对Al(2 Pu) H2 (X1Σ g) (υ =0 ,j=0 ) AlH(υ′ ,j′) H(2 Sg)的分子反应动力学过程进行了计算 ,研究了该反应的反应阈能、反应截面、产物散射角分布和微观反应机理 .     

常微分方程组解的稳定性

本文分有限组和可数组两部分敍述。Ⅰ.有限组解的稳定性这一部分利用O.Perron不等式的推广讨论方程组解的稳定性问题设方程组 dx_o/dt=a_o(t)x_o, dx_y/dt=a_v(t)x_v+∑b_vj(t)x_j+f_v(t,x_1,…,x_n),v=1,…,n,j=1 这里f_v(t,x_1,…,x_n)是t和x_v(t≥0.|x_v|<+∞)的函数,并且满足n |f_v(t,x_1,…,x_n)|≤gv(t)∑|x_j|,v=1,…,n,j=1     

A_2型量子群′“非汉字符号”模Q的本原向量

令p是一个奇素数 ,v是一个不等于 1的p次单位根 ,B =Z[v],B′ =Q(v) .定义B′代数′ u是由生成元Ei,Fi(i=1,2 ,3) ,Kj(j=1,2 ) ,满足生成关系得到的A2 型量子群 .本文讨论了′ u模Q =Mh/P的本原向量 ,给出了Q的本原向量集合Q0 的一个直和分解 .     

SiC合成反应的散射分布

用轨线法对C(3Pg)+SiO(X1Σ+,v=0、1,j=0)→SiC(X1Σ+)+O(3Pg)反应进行了计算,研究了两种状态下产物SiC的散射分布和微观反应机理.随初始相对碰撞平动能Et增加,产物SiC向前散射减弱,向后散射增强.对振动基态SiO(X1Σ+,v=0,j=0),Et≤4.6024×103kJ·mol-1,产物以向前散射为主;Et>4.6024×103kJ·mol-1,产物以向后散射为主.对振动激发态SiO(X1Σ+,v=1,j=0),Et≤4.1840×103kJ·mol-1,产物以向前散射为主;Et>4.1840×103kJ·mol-1,产物以向后散射为主.     

D+OH (A2∑+,v=0，j=0)的反应动力学

在用多体项展式方法建立HDO分子解析势能函数的基础上,用准经典轨线（Quasiclassical trajectory, QCT）方法,研究了碰撞体系D+OH (〖WTBX〗A2∑+, v=0, j=0)在5个产物通道上的动力学特点. 结果表明：即使碰撞能量较低, D+OH (A2∑+,v=0, j=0)也不能形成长寿命络合物;交换反应D+OH→DH+O和D+OH→DO+H能在较宽的碰撞能量范围内发生, 且均为无阈能的放热反应,但其发生的几率不同,前者的反应截面明显大于后者;当碰撞能量进一步增大时（例如     

静止理论中的核子电磁结构

本文推导了用静止理论直接计算核子形式因子的公式.在采用截断函数v(k)=exp.{-1/2(k/k)~n}并选择参数k=5.6,n=3之后,得到了正确的同位旋矢量部分的核子总电荷、反常磁短和均方半径的数值而无需外加核子核心的贡献,F_(2v)的计算结果和以前根据指数分布模型的实验曲线一致,而F_(1v)曲线仅在小q~2处与实验相符.最后并讨论了截断函数的可能的物理解释.     

H(D)+LiF→H(D)F+Li反应的立体动力学理论研究（英文）

采用准经典轨线方法,基于AP2势能面,我们系统研究了4.0 kcal/mol碰撞能条件下H+LiF→HF+Li和D+LiF→DF+Li反应的矢量相关性.我们获得了与产物矢量相关的三个产物极化分布函数P(θr),P(Φr)和P(θr,Φr).同时,我们研究并讨论了反应的两个极化微分反应截面.计算结果表明,HF和DF分子的转动角动量矢量j'对产物的转动极化具有很大的影响,反应的矢量相关性也较强的依赖于同位素效应.     

二聚体HX-ClF(X=F,Cl,Br)的结构及其双卤键X...Cl性质的理论研究

使用从头计算方法,以二聚体HX-ClF(X=F,Cl,Br)作为卤键的摸型进行了研究.几何优化计算使用了高精度的CP(counterpoise)修正的分子间势能面(PES)方法,在MP2/6-311++G(3df,3pd)水平,得到了二聚体HX-ClF,(X=F,Cl,Br)的三个稳定结构.在三个二聚体HF-ClF,HCl-ClF和HBr-ClF的结构中存在着两种分子间相互作用--双卤键X...Cl和氢键H...Cl.二聚体HX-ClF的X...Cl键长顺序是2.758A(HF-ClF)＜3.145A(HCl-ClF)＜3.212A(HBr-ClF),它们的H...Cl键长分别是3.301A(HF-ClF)、 3.471 A(HCl-ClF)和3.554A(HBr-ClF).用高水平的CCSD(T)/6-311++G(3df,3pd)计算的相互作用能分别是-2.15 kcal/mol(HF-ClF)、-1.54 kcal/mol(HCl-ClF)和-1.64 kcal/mol(HBr-ClF).计算结果表明,相互作用能的电子相关效应是重要的.由于相互作用能的电子相关效应随着电子给予体原子F、Cl、Br的顺序增大,从而,二聚体HBr-ClF的X...Cl相互作用能也相应地被增大.     

负相协样本分布函数的递归型核估计

设{Xn;n≥1}是一实值平稳负相协具有相同未知分布函数F(x)的随机变量序列,本文给出了F(x)一种递归型核估计△Fn(x)=1/nn∑j=1K(x-Xj/hj),并讨论了它的渐近正态性,这里K(·)是已知的分布函数,窗宽{hj}满足hj↓0(j→+∞).     

图∪ni=1mi∧j=1A(nj)的优美性

n(n≥2)条长为2的路具有两个共同的端点的二分图记为A(n)=(X,Y,E),其中X为2n度顶点集合,y为2度顶点集合,记X={u1,u2},y={v0,v1,…,vn-1｝,A(nj)=(Xj,Yj,Ej)(nj≥2)中的Xj={v1j,v2j},Yj={v1j,v2j,…,vnjj-1｝(j=1,2,…,m),用一条边连接vnjj-1与u2j+1(j=1,2,…,m-1)得到的图记为∧mj=1A(nj).图∪ni=1∧mij=1A(nj)是n个∧mij=1A(nj)的不交并,本文证明了∪ni=1∧mij=1A(nj)是优美的且是交错的.     

一类高阶线性微分方程解的增长性

设A1(z)是方程f″+P(z)f=0的非零解,其中P(z)是n次多项式,Aj(z)≠0(j=2,3…,k-1)是整函数,A0(z)是一个超越整函数且满足ρ(Aj)<ρ(A0)≤12,j=2,3…,k-1,那么方程f(k)+Ak-1(z)f(k-1)+…+A1(z)f'+A0(z)f=0的每一个非零解都是无穷级。     

含Ti0_2高炉型渣还原反应动力学研究

实验研究了含TiO_2高炉型渣在1430～1550℃于石墨坩埚中还原反应的动力学特征。热力学计算表明,在本实验条件下所获得的数据表征了渣中(TiO_2)还原反应速度;讨论了还原率R的计算方法;计算了还原反应速度常数K的数值及还原反应的活化能(⊿E=71.3kcal/mol)。     

应用ABEEMσπ/MM方法计算小分子肽的总能量

把分子力场(MM)和原子-键电负性均衡方法(ABEEMσπ)协调融合在一起,采用ABEEMσπ/MM方法的分子能量计算方法,选取直链烷烃(n=1~10)、丙酮、丁酮、3-戊酮、N-甲基乙酰胺(NMA)、丙氨酸二肽和若干种氨基酸作为模型分子,计算模型分子能量,从而得到不同类型原子价态能量参数.应用这些原子价态能量参数,计算小分子肽的能量.把所得结果与从头算(MP2/6-311++G(d,p))方法计算的结果相比,得出小分子肽能量的绝对偏差小于9.000 0 kcal/mol,相对偏差小于19.000 0×10-6,且均方根偏差3.450 0 kcal/mol,相对均方根偏差6.919 0×10-6.以上结果表明,ABEEMσπ/MM方法计算的分子能量结果与从头算(MP2/6-311++G(d,p))方法计算的结果具有较好的一致性,此外,用ABEEMσπ/MM方法计算分子能量要远远快于从头算(MP2/6-311++G(d,p))方法.