金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢体系电化学发光行为的研究

研究了磷酸盐缓冲溶液(pH=7.4)中金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢体系的电化学发光行为。实验结果表明在金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢的电化学发光强度增强近10倍,初步探讨了在金纳米粒子修饰石墨电极上鲁米诺-过氧化氢体系的电化学发光增强机理。在优化的实验条件下,鲁米诺浓度在4.0×10-12～1.0×1010-mol/L之间与电化学发光强度成良好的线性关系,方法的检出限为2×10-12mol/L,对5.0×10-11mol/L鲁米诺进行11次平行测定,相对标准偏差为5.3%。     

二硫化钼修饰电极循环伏安法测定加碘盐中碘酸钾

二硫化钼是一种类石墨结构的材料,常作为磨料使用。以甲基硅油作为有机液体黏合剂,将二硫化钼粉与碳粉按比例混台制成二硫化钼修饰碳糊电极,研究了二硫化钼修饰碳糊电极的性质。碘酸钾在该修饰电极上,在0．136V处给出一个不可逆催化还原峰。经胱氨酸的进一步均相催化作用下,峰电流增加。可用于检测加碘食盐中的碘酸根。在优化条件下,在pH=2．2的氯化钾支持电解质溶液中,0．08V／s扫速下,静置时间为10min,还原峰电流与碘酸钾浓度浓度对数呈线性关系,线性范围为2．5×10^-10～2．5×10^-4mol·L^-1。对实际加碘盐样品进行了测定,取得了较好的结果。方法简便、快速、结果令人满意。     

过氧化氢酶在DNA修饰的热解石墨电极上的直接电子转移

通过将单、双螺旋的小牛胸腺DNA膜修饰在热解石墨电极上,研究了过氧化氢酶的直接伏安和电催化性质.结果表明过氧化氢酶(Cat)-DNA膜上显示出一对很好的几乎可逆的循环伏安峰,在50 mmol·L,pH为7.0磷酸缓冲溶液中,扫描速度为0.1 V·s-1情况下,单、双螺旋DNA膜上,其式电位分别为-0.223 V和-0.209V,其还原和氧化电子传递速率常数值分别为ks,red=21.0 s-1;ks,ox=33.0 s-1和ks,Red=13.5 s-1;ks,ox=13.3 s-1.在pH为3.81～7.72的范围内,Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电对的还原电位随pH呈线性变化,表明一电子的转移伴有一质子的耦合.另外从紫外可见吸收光谱可见,在中性pH条件下,过氧化氢酶在DNA膜中保持了原有的结构不变.此外,我们还研究得到在DNA膜中过氧化氢酶保持了对过氧化氢的催化活性,并提出了可能的催化机制.     

过氧化氢的伏安行为研究

本文分别对玻碳电极及铂微电极上过氧化氢的伏安行为进行了研究。结果表明，在玻碳电极上，过氧化氢在１．０Ｖ（ｖｓＳＣＥ）左右产生一个不可逆的氧化峰，并在电极上有吸附作用，在铂微电极上，过氧化氢于０．６Ｖ（ｖｓＳＣＥ）附近产生可逆的氧化还原峰。两种电极均可用于过氧化氢的测定，并间接用于葡萄糖的测定，取得了满意的结果。     

左氧氟沙星在膨胀石墨电极上的吸附伏安行为及其测定

利用膨胀石墨电极在正电位区域残余电流低、基线平稳的特点,采用循环伏安法、差分脉冲伏安法和紫外可见分光光度法,研究了左氧氟沙星在膨胀石墨电极上的伏安行为,并建立了测定左氧氟沙星的新方法。在0.2 mol·L-1KH2PO4-Na2HPO4(p H=5.29)的缓冲溶液中,左氧氟沙星在+1.0 V(vs.SCE)处有一灵敏的不可逆氧化峰,采用差分脉冲伏安法对左氧氟沙星进行检测。在优化的实验条件下,峰电流与左氧氟沙星浓度在7.0×10-8~2.0×10-5mol·L-1范围内呈线性关系,检出限为3×10-8mol·L-1(s/n=3),对1.0×10-6mol·L-1左氧氟沙星平行测定11次的相对标准偏差为2.2%.方法选择性好、灵敏度高,用于胶囊中左氧氟沙星含量的测定,回收率在96%~105%之间。结果表明,左氧氟沙星在膨胀石墨电极表面发生了吸附控制的两电子、两质子不可逆氧化过程。     

铋粉修饰碳糊电极循环伏安法测定EDTA的研究

制备了铋粉修饰碳糊电极,实验发现,用此电极为工作电极时,在0.1mol/L盐酸溶液中,于0.0 V(vs.SCE)处富集2min,阴极化扫描,于-0.8V左右获得一灵敏的不可逆还原峰.详细研究了测定EDTA的测定条件,如介质的选择,富集电位,富集时间,扫描速度和修饰剂用量等.在选定的优化实验条件下,峰电流与溶液的浓度在4.00×10-4～2.00×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,其线性回归方程为ip=1.89×10-4～0.0521CEDTA(mol/L), 相关系数为: r=0.9963,检出限为1.30×10-4mol/L.     

碳纳米管修饰电极伏安法测定茶碱

以碳纳米管修饰碳圆盘微电极为工作电极,铂丝为对电极,Ag/AgCl电极为参比电极,研究了茶碱在碳纳米管修饰电极上的电化学行为,化学修饰电极与裸电极相比,电流响应明显提高。在0.01 mol.L-1的硫酸溶液中-0.4 V的电压富集30 s,阳极化扫描,在1.1 V处有一灵敏的氧化峰,氧化峰电流和茶碱浓度在5.0×10-6~1.0×10-4 mol.L-1范围呈良好的线性关系,检测限为6×10-7 mol.L-1。对5.0×10-5 mol.L-1茶碱进行了6次的连续重复测定,相对标准偏差为1.79%,表明修饰电极稳定性良好,表面易于更新。此法用于茶叶样品中茶碱含量的测定结果满意。     

聚甘氨酸修饰碳纤维微电极差示脉冲伏安法测定尿酸

研究聚甘氨酸修饰碳纤维微电极（CFME）的电化学性质和在抗坏血酸存在下测定尿酸的分析方法,以及尿酸在聚合膜电极上反应的动力学参数。在选定的条件下,尿酸和抗坏血酸的峰电位分别为0.33V和0.03V,两峰电位差达300mV,可以有效地避免抗坏血酸对尿酸测定的干扰。该方法可用于实际尿样中尿酸的测定。     

新亚甲蓝修饰玻碳电极测定过氧化氢

利用新亚甲蓝(NMB)为中间媒介体,以对苯二甲醛为桥联试剂将其与辣根过氧化物酶(HRP)修饰于玻碳电极表面,制备成过氧化氢电化学传感器。实验表明,NMB作为中间介体与对苯二甲醛键合后能有效地传输电子,可求得电子转移系数(α)为0.84,表观反应速率常数Ks为1.09 s-1。该传感器能快速地对过氧化氢响应,线性范围为0.0~75.0mol L-1,检出限低至0.278 mol.L-1。该方法用于检测过氧化氢简单快速而又灵敏,性能稳定。     

修饰电极导数伏安法测定神经递质肾上腺素

研究了２,６－吡啶二甲酸在玻璃电极上电化学聚合的实验条件及修饰电极的化学性质,发现该滞物膜修饰电极对肾上腺素的电氧经有显著的催化作用,而对抗坏血酸没有响应。     

二氧化锡修饰碳糊电极检测过氧化氢的研究

利用二氧化锡修饰碳糊电极开展过氧化氢的检测.采用循环伏安法和电流-时间曲线法对H2O2进行测定.研究磷酸缓冲溶液的pH、二氧化锡修饰含量等因素对该修饰电极测定H2O2的影响.在优化实验条件(pH=5.7,SnO2与石墨的质量比为1∶5)下,H2O2检测线性范围在1.0×10-5～2.19×10-3 mol.L-1内,还原峰电流与H2O2浓度呈良好线性关系.检测限为2.5×10-6mol.L-1(S/N=3).该传感器具有制备简易、成本低廉、响应快、灵敏度高、稳定性好等特点,具有较好的应用前景.     

Dawson型磷钼杂多酸膜修饰电极对过氧化氢电催化还原的研究

在玻碳(GC)电极上,用电化学方法将Dawson型磷钼杂多酸制成P2Mo18 GC的过氧化氢传感器,研究了它在0.5mol·L-1H2SO4溶液中的电化学行为及其对酸性水溶液中的H2O2电催化还原作用.发现其ipc与CH2O2在3.45×10-4～5.28×10-3mol·L-1范围内呈良好的线性关系,线性相关系数r=0.998,检测下限8.8×10-5mol·L-1,用于水样中H2O2的测定,结果满意.初步探讨了电催化还原机理.     

MPA包覆的银纳米粒子修饰电极制备和电化学表征

运用自组装和电化学组装法,将MPA包裹的银纳米粒子修饰到金电极表面,制备成银纳米粒子单层和多层膜修饰电极. 循环电压-电流和电化学阻抗谱测定结果表明:以MPA包覆的银纳米粒子修饰电极的氧化电位明显负移,显示出银纳米粒子具有更高的活性. 以0.5mmol/L的K3[Fe(CN)6]溶液为检测体系,电化学阻抗谱测试得出电极表面对探针分子的阻碍作用有所增加. 循环电压-电流结果表明:与单层膜修饰电极相比,多层膜修饰电极的峰电流显著增加.     

8-羟基喹啉-铝修饰碳糊电极的电催化作用

以亚铁氰化钾为探针,循环伏安法研究了8-羟基喹啉-铝络合物修饰碳糊电极的电化学行为,实验表明,8-羟基喹啉-铝络合物为修饰剂对亚铁氰化钾的氧化还原过程具有电化学催化行为,使亚铁氰化钾氧化还原峰电位提前,峰电流增加,峰-峰电位差减小。络合比对催化作用有影响,络合比为1∶1型为最佳;在给定修饰物浓度下0.25mL的8-羟基喹啉-铝络合物修饰为最佳,形成完美的单分子修饰层。     

抗坏血酸在纳米金/石墨烯复合物修饰电极上的电化学行为研究

根据Hummers方法制备了石墨烯(GR),通过在石墨烯修饰玻碳电极(GR/GCE)表面电沉积纳米金粒子(Au NPs)制备了纳米金/石墨烯复合物修饰电极(Au NPs/GR/GCE),采用扫描电镜表征了电极形貌;并用循环伏安法研究了抗坏血酸(AA)在此修饰电极上的电化学行为,在p H=4.0的磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲溶液中,AA在复合物修饰电极上产生一灵敏的氧化峰,氧化峰电流显著高于裸玻碳电极(GCE)和石墨烯修饰玻碳电极(GR/GCE);在优化实验条件下,建立了循环伏安法测定AA的方法,氧化峰电流与AA的浓度在7⁵00μmol/L和1500μmol/L和1³0 mmol/L范围内呈良好的线性,检出限为5μmol/L(信噪比=3);用该方法测定维生素C片中AA的含量,回收率在97.69%30 mmol/L范围内呈良好的线性,检出限为5μmol/L(信噪比=3);用该方法测定维生素C片中AA的含量,回收率在97.69%¹03.5%之间.     

An ultra-sensitive non-enzymatic hydrogen peroxide sensor based on SiO2-APTES supported Au nanoparticles modified glassy carbon electrode

A novel electrochemical sensor based on (3-aminopropyl)triethoxysilane (APTES) functionalized SiO₂ supported Au nanoparticles and Nafion (Nf) as the protective membrane was fabricated for the electrochemical determination of H₂O₂ in contact lens-cleaning solution. The modification steps of glassy carbon working electrode (GCE) were evaluated by electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and cyclic voltammetry (CV). The amperometric results showed that Nf/[email protected]₂-APTES/GCE sensor can be used to determine H₂O₂ in contact lens solutions with the linear ranges of 14–180 μM and 0.18–7.15 mM, excellent sensitivities of 2514.6 and 894.2 μA mM cm^?2, and a low limit of detection (LOD) of 4.25 μM depending upon signal-to-noise ratio of 3. Nf/[email protected]₂-APTES/GCE exhibited excellent repeatability with relative standard deviation (RDS) of 2.66% and acceptable reproducibility with RSD of 3.35%. The sensor displayed reasonable selectivity in the presence of uric acid, dopamine, ascorbic acid, glucose, mannose, glycine, fructose, histidine, and arginine with RSD less than 2.5%. The fabricated Nf/[email protected]₂-APTES/GCE sensor has been successfully applied to detect H₂O₂ in contact lens cleaning solutions.     

辣根过氧化物酶在石墨电极上的固定化及其对H_2O_2的响应

基础电极的选择和酶、抗体、DNA等生物活性分子的固定化方法都是影响生物传感器性能的关键因素.以石墨电极(GE)为基础电极,基于辣根过氧化物酶(HRP)对H2O2氧化邻苯二胺(OPD)生成2,3-二氨基吩嗪(DAP)反应体系的高效催化作用,研究了HRP固定化技术.分别利用再生丝素、聚乙二醇、壳聚糖包埋固定HRP,并以HRP修饰GE为指示电极,通过电位法测定H2O2浓度,对不同的固定化方法进行评价.结果表明,利用再生丝素包埋法制备的HRP/GE电极对H2O2具有更好响应性能,其工作曲线斜率为54.97,检测下限为8.82×10-8 mol.dm-3,线性范围为3.53×10-7～8.82×10-4 mol.dm-3.所提出的HRP/GE具有制备简单、成本低廉、响应快、灵敏度高等优良性能,具有较好的应用前景.     

Fe3O4纳米粒子在电位型H2O2传感器中的应用

将超顺磁性纳米Fe3O4滴涂在磁性石墨电极上,制备一种新型H2O2传感器,用邻苯二胺的醋酸盐缓冲溶液作为测试底液,采用电位法对H2O2进行检测.结果表明,所研制的传感器具有制备简单、灵敏度高、线性范围宽、响应时间短、稳定性好、寿命长等优点,对H2O2的检测下限为3.31×10-7 mol·L-1,检测范围为3.53×10-6～2.15×10-2 mol·L-1,工作曲线的相关系数r=0.995 7,葡萄糖、尿素、半胱氨酸等物质对该传感器没有干扰.     

纳米银修饰电极的制备及表征

提出一种新颖简单的制备纳米银修饰电极的方法。在金电极表面吸附的氨乙基硫醇(AET)自组装膜固载一价银离子,利用脉冲恒电位法还原制备纳米银修饰电极。从扫描电子显微镜(SEM)可以观察到金电极表面的纳米银颗粒,同时可观察到修饰电极上银的溶出峰。