利用拓扑方法计算环烷烃的摩尔体积

根据分子结构的特点,用距离矩阵和染色矩阵表征分子中基团的特性和连接性,通过探讨环烷烃摩尔体积与分子结构间的定量关系,发展一种直接根据分子结构计算环烷烃摩尔体积的方法。该方法将基团贡献法和拓扑方法有机地结合在一起,具有基团贡献法适用范围广和拓扑方法计算结果可靠的特点。对223种环烷烃的计算结果表明,摩尔体积计算值与实验值的一致性令人满意,平均误差1.05％。     

烃类分子中化学健解离能的计算

本文定义了烃类基团的键解离能参量I_D,确定了一些基团的I_D值,计算了115种烃类分子中化学键的解离能。计算的结果与实验数据吻合。     

6种稠环芳烃有机功能材料电子光谱的理论计算

稠环有机物是应用较广泛的有机光电材料,为对稠环芳烃同分异构物质的电子光谱进行分析,用从头计算ab initio HF方法和密度泛函B3LYP研究了萘、蒽、菲、并四苯、屈、并五苯的几何构型,用ZINDO/S方法对分子的电子光谱进行了计算.结果表明,分子主要键长和电子光谱的计算结果与实验数据比较接近,选用HF对此类化合物键长讨论更为适宜.6种稠环芳烃的最大吸收波长依次为Aλmax相似文献   

据分子结构信息计算烷烃和环烷烃沸点的方法探讨

根据分子结构的特点,通过用邻接矩阵和染色矩阵表征分子结构,发展一种根据分子结构信息计算烷烃和环烷烃沸点的新方法——基团贡献法。对1009种烷烃和环烷烃（C1到C100）的计算结果表明,沸点计算值与实验值的一致性令人满意,平均误差0.94％,计算精度优于文献方法。进一步的研究结果表明,该方法不仅适用于烷烃,而且适用于单环烷烃和多环烷烃。     

1，3-丙二醇在水、乙醇溶液中的体积性质

利用密度计测得常压下的混合液密度,计算1,3-丙二醇分别在水和乙醇溶液中328．15、338．15、348．15K温度下全浓度范围的表观摩尔体积和偏摩尔体积,本文用修正的Redlich-Meyer方程拟合混合液的表观摩尔体积与溶质浓度关系,最大标准偏差低于0．05ml·mol^-1,并与Redlich-Kister方程得到的偏摩尔体积比较．数据表明,溶质在溶剂中无限稀释偏摩尔体积和极限表观摩尔体积是一致的,1,3-丙二醇在乙醇里的无限稀释超额偏摩尔体积负偏差较水中更大,说明溶质-溶剂间的交叉缔合作用较溶剂内分子间作用大,且1,3-丙二醇与乙醇的分子间作用强于1,3-丙二醇与水分子间作用．     

多氯代二苯并呋喃Ah受体结合能力的QSAR研究

基于化学拓扑理论,计算了26种多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的分子连接性指数mXvt、电拓扑状态指数En,用多元回归研究了这些化合物的Ah受体结合能力与其中5Xvp、4Xvpc、E9的定量关系.经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构-生物活性相关(QSAR)模型,相关系数优于文献.用Jackknife法和LOO交互检验证明模型具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与实验值基本吻合.     

吲哚喹唑啉衍生物抗癌活性与拓扑参数的定量关系

为建立吲哚喹唑啉衍生物类药物抗癌活性的定量结构-活性相关性模型,分析了20个具有不同取代基的吲哚喹唑啉衍生物分子抗癌活性与分子连接性指数mX及其电性拓扑状态指数Im的关系,有效地表征了该衍生物的分子结构.采用多元线性逐步回归方法进行多次优化筛选了2种分子连接性指数0χp,2χp和2种电性拓扑状态指数I7,I16,经逐步回归分析得到了用于预测吲哚喹啉衍生物抗癌活性的定量结构-活性相关(QSAR)模型,回归方程的相关系数为0.820.利用方程计算得到抗癌活性的估算值与实验值之间平均误差只有0.010,此外对模型稳定性和预测能力进行了检验,结果表明模型具有良好的稳健性和预测能力.     

卤代甲烷分子中s键轨道的特征

本文借助最大重叠杂化轨道理论,研究了卤代甲烷系列分子的红外伸缩频率,基团电负性和质子酸度等分子性质与结构的关系.明确地反映了这类分子的化学键特征和卤素取代基对分子性质的影响.     

再评《石油化工基础数据手册续编》兼论基团贡献法发展的新方向

分析了马编中临界温度Tc估算法精度低下的原因.根据前文[1]和本工作,证明MXXC式,Joback式(和Ambrose式精度相近)和张克武式三个方法的精度之比约为0.761.062.00,论证了马沛生、张建候等两个临界性质基团法的局限性,溯本求源批评了Ambrose,Benson等的基团法,应用有机分子的半金属结构理论,阐明基团法的"出路"从根本上说不是基团划分的"细"或改善基团的划分问题.基团法的新方向应该是,从理论上解决分子中全部原子间的相互作用和分子整体性制约的影响难题,使基团法上升到理论高度-结构参数法.     

Ni3Al合金价电子结构计算与力学性能的研究

利用固体与分子经验电子理论,计算了添加Zr,Mn,Be,Hf,Sb,Ti的Ni3Al合金价电子结构.在利用键距差方法计算时.共考虑4种共价键.根据计算结果分析了合金元素对合金Ni3Al稳定性,塑性和强度的影响.     

计算焦耳-汤姆逊效应转换温度的一种方法

在传统的《热学》教材中,通过先分别考虑分子引力作用产生的影响和分子斥力作用产生的影响,再综合考虑分子力作用产生影响的方法推导焦耳-汤姆逊效应的转换温度,得到的理论值与实验值相差较大.给出了计算焦耳-汤姆逊效应转换温度的一种方法,由这种方法得到的理论值与实验值相差较小.     

杂化轨道的取向、夹角及轨道函数的简易导出法

杂化轨道理论是L·Bauling于1931年首先提出的,它的问世使得长期以来难以解释的一些现象,诸如甲烷分子的四面体构型、水分子和氨分子的键角徧离90°等问题得到了较圆满的解释。该理论所阐明的化学键近似模型成功地解释了许多分子的几何构型及其性能,因而在价键法中占有重要地位。专著作者们在阐述这一理论时往往运用群论[1、2、3、4]或矩阵变换方法[5]进行     

试析Fe_2(CO)_9分子中的键型

<正> 在络合物Fe_2(CO)_9中存在多种化学键,本文试从理论上剖析此分子内原子间,原子与基团间成键的因素、过程及类型。 一、中心原子Fe的成键特征: 1、每个铁原子总价数为6.04。 Fe原于序数26,一般Ar壳外的8个电子3d~64S~2参与成键,如果金属键,那么晶粒内原子的电子参加一种特殊的离域共价键,离域电子的活动范围是沿三维空间伸展;如果全部成键且键的形式是共享电子对,那么电子自旋配对,故对金属的磁矩没贡献,但当铁受饱和磁化时,每个铁原子的磁矩为2.22Bohr磁子,这就表明每个原子能多于5.78个电子被包含在所形成的电子对中,还有另一种可能性,就是在原子之间成键的电子也存在着未配对的     

轨道对称守恒原理的一种新形式键对称守恒定律——键对称守恒规律

利用群论的方法及定域键的观点可以把轨道对称守恒原理表述为键对称守恒规律。即对于一个化学反应,如果生成键的对称性和断裂键的对称性相同,则反应是对称允许的;反之,反应是对称禁阻的。由于在化学反应中,常伴随有孤对电子变成成键电子或成键电子变成孤对电子,所以在研究化学反应时,除考虑到生成键和断裂的对称性外还必须研究孤对电子的变化。这样,借助“化学键”和“孤对电子”的概念来研究化学反应的机理,比用离域的“正则分子轨道”更为直观和简便。     

分子连接性指数法研究卤代烃的结构与沸点的定量关系

根据已知卤代烃类化合物的分子结构特征,应用分子连接性指数法(运用拓扑理论、在分子分枝指数基础上发展起来的),由100种卤代烃在常压下的沸点及相应的结构参数,用多元线性回归法建立起了分子结构与沸点之间的定量关系式,相关系数达到0.890。用此式计算卤代烃的沸点与已知数值相比较表明其误差均较小。从此式中的各个自变量的系数可以分析此类化合物的沸点与分子结构特征的关系。结果表明分子的分枝越多,沸点越低;分子越大、分子表面积越大,化合物沸点越高。     

酯类化合物Kováts保留指数的拓扑研究

根据分子中成键原子的结构特征及和其他原子的连接状况,提出新的原子点价iδ,并在邻接矩阵的基础上建构了新的连接性指数mJ,研究了其中的0J1、J与100个脂肪酯分子在4种不同固定相(SE-30,OV-7,DC-710,OV-25)上的Kováts保留指数RI的定量结构—保留相关关系.研究结果表明,0J1、J、N与酯的保留指数有良好的相关性,相关系数分别为0.996 2,0.992 2,0.993 5,0.989 9,并建立了100个酯在4种不同极性固定相上400个气相色谱保留指数的统一模型:RI=606.701 6-271.283 60J-25.559 21J 297.738 4N 5.757 1CP,R=0.992 8,用该模型计算的酯的保留指数与实验值接近,平均相对误差为1.94%,并用Jackknife方法对该模型的稳健性进行了检验.     

2-叔丁基-9,10-二（三苯基乙烯基-4-苯基）蒽的电子结构和光谱性质的理论计算

蒽类化合物作为有机电致发光材料具有刚性结构、宽能隙和高荧光量子效率等优点,近年来引起了人们的广泛关注.本文通过量子化学计算系统的研究了一种新型的蒽类蓝光发光材料--2-叔丁基-9,10-二(三苯基乙烯基-4-苯基)蒽(TPVAn)的光学和电子结构性质.计算结果表明,TPVAn分子具有三维的非平面分子结构,这种结构可以降低分子间的相互作用以及激基缔合物的形成.电子的激发导致TPVAn分子中心蒽中各键键长发生变化.吸收光谱和发射光谱的理论计算值和实验值符合较好,分别为328.34 nm和453.15 mn,并且该分子荧光寿命较长,为15.9094 ns.在电致发光器件应用上,TPVAn分子是一种具有开发前景和实用价值的蓝光发光材料.     

哒嗪分子的叠氮基衍生物作为含能分子的理论研究

本文通过用叠氮基逐次取代哒嗪分子上的氢原子的方式设计了一系列叠氮基哒嗪衍生物分子。通过设计均裂反应,计算了这些分子的解离能;通过设计等键反应,计算了这些分子的生成焓。通过这些参数的计算,考察了标题分子的动力学和热力学稳定性。为了评估标题分子作为含能分子的性能,通过KamletJacobs方程计算了标题分子的爆热、爆压、爆速和分子密度。计算结果表明,综合考虑结构稳定性和爆轰性能,三个分子是潜在的高能量密度分子。     

雌二醇衍生物类药物的定量构效关系研究

为了研究雌二醇衍生物药物的构效关系,以分子拓扑学点价为基础,定义并计算了雌二醇衍生物药物的原子特征值iδ,由iδ建构新的价连接性指数及其倒指数,得到了它们与26种雌二醇衍生物药物的摩尔折射率的三元回归方程为:MR=0.251 40LA-0.025 21LA 0.074 80LB-8.925 8.它们与22种雌二醇衍生物药物的相对亲和力的三元回归方程为:lg(RBA)=15.496 80L0.A1-19.425 41L0A.1-34.728 50L0B.1 53.804 8.两个方程的相关系数均在0.95以上,对药物分子的折射率和相对亲和力的计算结果表明,计算值与实验值的一致性令人满意.     

硼分子(B_2)电子结构的从头算研究

本文选择STO—3G基函数集合,对B_2分子进行了从头算。选定键长(R=1.589A°),自旋多重变取1、3、5、7,分别按KHF与UHF法来研究B_2的电子结构。得到各种状态的十项能量数据和各分子轨道能量高低的信息。计算结果表明B_2分子的基态为~3∑g,认为~1∑g~ 和~5∑_u~-是基态的论点值得商榷。本文算出的B_2分子键能(1.069560917ev)比用简单HF法所得数值更接近实验值。另外还对B原子做了ab initio计算,并结合B_2分子的基态各占据分子轨道能量数据,作出了B原子和B_2分子基态的能级关联图。根据自旋多重度等于3的B_2分子STO基轨道集居数的分析,对B_2分子基态电子结构的传统看法提出异议,认为基态B_2分子的电子组态应为: