水介质中有机反应的最新研究进展

水介质中的有机反应是形成碳-碳键的有效方法之一，近几年来一直是有机合成的研究热点．本文综述了近年来对水介质中的有机反应的研究成果，包括缩合反应、亲核加成反应、环加成反应、Barbier反应和多组分反应等，及其在有机合成中的应用研究进展．     

环加成反应速率判定规律探讨

不同的烯烃进行环加成反应，反应速率不同。根据Klopman方程，探讨了环加成反应速率的判定规律。初步在理论上定量解释了双烯体和亲双烯体的不同结构对环加成反应速率的影响。     

4—乙烯基环氧环己烷的溴化反应

对４－乙烯基环氧环己烷的溴化反应进行了研究，结果表明，顺式的４－乙烯基环氧环己烷一溴进行加在反应时，发生了邻基参与反应，生成五元或六元的环醚化合物；反式的４－乙烯基五氧环己烷和只和溴发生加成反应，生成４－（１，２－二溴）－乙基环氧环己烷。当４－乙烯基环氧环己烷与溴等摩尔反应时，邻基参与反应的比例和加成反应的比例相等。     

二溴卡宾与对-甲基苯乙酮环加成反应机理的量子化学研究

用ＡＭ１方法优化了二溴卡宾与对－甲基苯乙酮环加成反应的反应物、过渡太、中间体和产物的构型，找到了反应的过渡态，从理论上论证了二溴卡宾与对－甲基苯乙酮加成反应的机理，得出了该反应为强放热反应，第二步反应为反应控制步骤的结论。     

4-乙烯基环氧环己烷的溴化反应——4-乙烯基环氧环己烷的邻基参与反应研究

对４－乙烯基环氧环己烷的溴化反应进行了研究。结果表明，顺式的４－乙烯基环氧环己烷与溴进行加成反应时，发生了邻基参与反应，生成五元或六元的环醚化合物；反式的４－乙烯基环氧环己烷只和溴发生加成反应，生成４－（１，２－二溴）－乙基环氧环己烷。当４－乙烯基环氧环己烷与溴等摩尔反应时，邻基参与反应的比例和加成反应的比例相等。     

超高压下的有机反应

论述了超高压下有机反应的原理及其特点，介绍了超高压下的［２＋２］和［４＋２］环加成反应．     

用差热分析研究环氧树脂固化反应动力学

用差热分析和红外光谱研究了双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂与2－乙基－4－甲基咪唑固化反应的动力学，探讨了固化反应的机理。结果表明，此固化反应是分步进行的，第一步是加成反应，第二步是催化聚合反应，由此确定适宜采用分段固化工艺。通过DNA曲线推得固化工艺湿度，并计算固化反应各步活化能：E1＝36．8KJ.mol^-1,E2=53.9KJ.mol^-1。     

软硬酸碱原理对有机选择反应和竞争反应的解释

运用软硬酸碱原理解释了碳碳不饱和键的加成反应以及亲核取代和消除反应的竞争性。这些反应都按软－软和硬－硬结合的方式进行。     

固态有机反应研究进展

综述了近年来固态有机反应的最新进展,包括固态有机反应的常用方法和固态有机反应在氧化反应、还原反应、偶联反应、重排反应、加成反应等重要反应类型中的应用以及固态有机反应在工业中的应用情况.     

Lawesson 试剂的环化反应

综述了近１０年来Ｌａｗｅｓｓｏｎ试剂与含双官能团化合物的环化反应以及与不饱和化合物的环加成反应，并讨论了Ｌａｗｅｓｓｏｎ试剂的环化反应在合成五元，六元磷杂环中的应用。     

唐-江周环选择定则的普遍性

作者简化了仅适用环加成反应唐－江周环选择定则，简化的唐－江周环选择定则适用于所有简单联接周环反应体系，具有明显的普遍性。     

甲基二氯硅烷与氯丙稀加成反应研究

研究了5种助催化剂对甲基二氯硅烷与氯丙稀加成反应的影响。发现γ－N，N－二乙基氯丙基三乙氧基硅烷和三乙胺助催化效果较好，可大大地缩短反应诱导期，在2.5h内即可完成反应。     

2,2,2-三氟氯乙烷和氧负离子反应机理

研究了2，2，2－三氯氟乙烷和氧负离子（苯氧基和乙氧基）的反应，在120℃的温度下，以DMF做溶剂，分别将2，2，2－三氯氟乙烷和苯酚钠、乙醇钠在封管中反应24h，结果表明该反尖是一个亲核取代反应与消除加成反应相互竞争的反应，而不像它和硫负离子、碳负离子反应那样，发生的是自由基亲核取代反应。     

生物正交反应及其在药学中的研究进展

最近二十年见证了生物正交反应在生物体系中尤其是在活体中的广泛应用.由于其高度的专一性、较高的反应速率和良好的生物兼容性,生物正交反应为化学生物学的发展和研究生命进程带来了革命性的技术方法.本文首先简要介绍金属催化的偶极环加成反应、叠氮-烷烃的环化加成反应、逆电子需求的狄尔斯-阿尔德环加成反应和光催化的生物正交反应;然后总结了其在药物化学中的研究进展,包括该反应在药物靶点验证和活性分子结构发现等方向的研究概况;最后在此基础上对该技术在药物化学中的挑战和未来发展进行了展望.     

化学反应的内禀反应坐标法(Ⅳ)——乙炔与氢化锂1:2加成的反应路径解析

本文用内禀反应坐标法在 RHF/3—21G 水平上对乙炔—氢化锂分子复合物与氢化锂的加成反应进行了量子化学从头计算研究,结果表明在此加成反应的势能曲线上存在一个由乙炔一氢化锂分子复合物与氢化锂进一步缔合而成的亚稳定的分子复合物状态,并且这个新的分子复合物经单分子重排生成产物的基元过程构成了该反应的定速步骤。根据 RRKM 理论还估算出相应于分子内重排过程的A 因子和活化熵值。前线分子轨道分析表明此加成反应途径上存在着两种三体相互作用形式的转变。     

苯氧基丙烯酸薄荷醇酯的合成

以苯酚和丙烯酸乙酯为原料合成了苯氧基丙烯酸乙酯，通过DCC脱水反应在分子中引人大位阻基团薄荷醇，得到不对称迈克尔加成反应的前体苯氧基丙烯酸薄荷醇酯。     

羟醛加成的立体选择性研究

通过羟醛加成反应中形成两个新的手性中心,即产生4种可能的非对映立体异构体,分别是syn和anti各两对对映体.在动力学控制条件下,得到了羟醛加成反应的立体选择性的一般规律,对于反应主产物的预测和设计合成具有重要的指导意义.     

氯乙烯与氯化氢加成反应方向的讨论

氯乙烯与氯化氢亲电加成反应的方向，如果仅从静态的电子效应考虑，难以解答，这可以从动态电子效应和反应历程中速度控制步骤的活化能高低进行解释．同时，亦可加深对马尔可夫尼可夫规则本质的理解     

无催化剂条件下查尔酮与丙二腈的Michael加成反应

讨论无催化剂条件下的Michael反应．实验结果表明，采用DMF作溶剂，查尔酮与丙二腈能顺利发生加成反应，产率均超过502%．产物的结构经过1HNMR及IR确证．     

中氮茚Mannich碱衍生物的合成

吡啶的Ｗｅｎｇ盐盐在ＴＰＣＤ存在下烯烃进行１，３－偶极环加成反应合成１－氰基－３－乙酰基中氮茚，再通过特殊的方法进行了Ｍａｎｎｉｃｈ反应生成Ｍａｎｎｉｃｈ碱。