固态有机反应中的Pinacol重排

在基础有机化学教学中，讨论到多元醇的化学性质时都会介绍ＰｉｎａｃｏｌＲｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ（频哪醇重排）反应：［１］ＣＣＨ３ＣＨ３ＯＨＣＣＨ３ＯＨＣＨ３Ｈ＋ＣＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＯＣＨ３从反应物Ｐｉｎａｃｏｌ到产物Ｐｉｎａｃｏｌｏｎｅ（频哪酮）分子骨架发生了变化，故属重排反应，其反应机理为：［２］ＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３ＯＨＲ４＋Ｈ＋ＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３ＯＨ２Ｒ４－Ｈ２ＯＣＲ２Ｒ１ＯＨＣＲ３＋Ｒ４重排ＣＲ２＋ＯＨＣＲ１Ｒ４Ｒ３ＣＲ２ＯＨＣＲ１Ｒ４Ｒ３－Ｈ＋ＣＲ２ＯＣＲ１Ｒ４Ｒ３发生重排反应的原因…     

［2，3＇－联－1H－吲哚］－3（2H）－酮衍生物的电子轰击质谱研究

本文报道了５种［２，３＇－联－１Ｈ－吲哚］－３（２Ｈ）－酮团衍生物（１－５）的电子轰击质谱．发现其质谱裂解方式与标题物分子中１一位氮原子的取代类型有失其中，当Ｒ１＝Ｈ时，分子离子按β消除机理开裂为吲哚（Ａ）和吲哚酮（Ｂ）的分子离子．而当Ｒ１＝Ｍｅ时，分子离子易于丢失ＭｅＮ或２位苯基给出稳定的碎片离子Ｆ和Ｇ．     

N－取代苯氨基乙酸与第一系列过渡金属的配合物的结构研究

制备了不同取代基的Ｎ－取代苯氨基乙酸金属配合物Ｍ（Ｒ－ＰｈＧ）ｎ（其中Ｍ＝Ｃｒ（３＋），Ｍｎ（２＋），Ｃｏ（２＋），Ｎｉ（２＋），Ｃｕ（２＋）；Ｒ＝ｐ－ＣＨ３，ｍ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－Ｃ１，ｍ－Ｃ１；ＰｈＧ＝Ｃ６Ｈ４ＮＨＣＨ２ＣＯＯ－）并对它们进了元素分析，差热分析，红外振动光谱和电子吸收光谱分析，以及磁化率的测定。对它们从组成，热稳定性，磁性，及空间的构型进行了探讨。     

稀土与间硝基苯甲酸和邻菲罗啉二元、三元固态配合物的合成及荧光光谱

采用乙醇－水溶液析出法合成了稀土离子ＲＥ３＋（Ｌａ３＋，Ｎｄ３＋，Ｇｄ３＋，Ｄｙ３＋，Ｙ３＋，Ｙｂ３＋）与间硝基苯甲酸（ＨＡ）和邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）的二元及三元固态配合物．通过元素分析、热重分析证实配合物组成为ＮｄＡ３·３Ｈ２Ｏ，ＲＥＡ３·２Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ），ＲＥＡ３（ＲＥ＝Ｙｂ，Ｙ）和ＬａＡ３·ｐｈｅｎ．考察了配合物的红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和溶解性．     

2,5—二甲基—3（2H）—呋喃酮的合成研究

以丁二酮为主要原料，经缩合、脱羧反应，以６２．３％的总收率合成了２，５－二甲基－３（２Ｈ）－呋喃酮。用ＵＶ，ＩＲ和＾１Ｈ－ＮＭＲ证实了其结构。     

1，4－双（1′－苯基－3′－甲基－5′－氧代吡唑－4′－基）丁二酮－〔1，4〕萃取稀土的研究

在硝酸介质中，研究了１，４－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４′－基）丁二酮－〔１，４〕（Ｈ２ＢＰＭＰＢＤ，记为Ｈ２Ａ）的氯仿溶液对ＲＥ３＋（ＲＥ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｇｄ，Ｙ，Ｄｙ）离子的萃取平衡．用斜率法和等摩尔系列法确定了萃合物的组成为ＲＥＢＰＭＰＢＤ·ＨＢＰＭＰＢＤ，测定了其半萃取ｐＨ值和萃合反应的热力学函数     

杂多阴离子柱撑水滑石类层柱状化合物的合成与表征

以硝酸根型水滑石做交换前驱体，采用离子交换法合成了过渡金属离子三元取代硅钨杂多阴离子柱撑水滑石Ｍ＿２Ａｌ（ＯＨ）＿６－ＳｉＷ＿９Ｚ＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿３Ｏ＿（３７）（Ｍ＝Ｍｇ￣（２＋），Ｚｎ￣（２＋），Ｎｉ￣（２＋），Ｚ＝Ｃｕ￣（２＋），Ｃｏ￣（２＋））．用元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ、ＵＶ－ＤＲＳ和ＤＴＡ等手段对产物的组成和结构进行了表征。结果表明，杂多阴离子引入水滑石层间后，水滑石的层间距从０．９２ｎｍ增大到１．４７ｎｍ；提高了柱撑材料的热稳定性，随层的组成不同热稳定性顺序为：Ｍｇ＿２Ａｌ≥Ｎｉ＿２Ａ１＞Ｚｎ＿２Ａｌ；随柱的组成不同热稳定性顺序为：ＳｉＷ＿９Ｃｏ＿３＞ＳｉＷ＿９Ｃｕ＿３．处于层中的杂多阴离子在层的脱羟基温度以下均能保持良好的Ｋｅｇｇｉｎ结构。     

2—苯基—3H—吲哚—3—酮的合成及其与1，3—二羰基化合物的亲核加成反应

由２—苯基吲跺（２）经亚硝化、还原、氧化及水解合成了２—苯基—３Ｈ—吲哚—３—酮（１）．１与１，３—二羰基化合物（６）的酸催化亲核加成反应给出高产率的２，２—二取代一１，２—二氢—３Ｈ—吲哚—３—酮（７）．     

关于“k——序哈密尔顿图”一文的一点注记

本注记改正文［１］中一个引理的一点错误及引理证明中的失误。重新证明了若ｎ阶图Ｇ的任二不相邻顶点ｕ、ｖ有ｄ（ｕ）＋ｄ（ｖ）≥ｎ＋２ｋ－７，４≤ｋ≤ｎ，则对于Ｇ的任意不同的ｋ个顶点ｖ１，ｖ２，…，ｖｋ，有ｖ１（ｘ１）ｖ２（ｘ２）…ｖｋ－１（ｘｋ－１）ｖｋ型ｖ１—ｖｋ路（我们用ｖｉ（ｘｉ）ｖｉ＋１表示ｖｉｖｉ＋１或ｖｉｘｉｖｉ＋１。）或ｖｋｖ１（ｘ１）…（ｘｋ－２）ｖｋ－１型ｖｋ—ｖｋ－１路；若对任不相邻两顶点ｕ、ｖ有ｄ（ｕ）＋ｄ（ｖ）≥ｎ，则对于Ｇ中任三点ｖ１，ｖ２，ｖ３存在ｖ１（ｘ１）ｖ２（ｘ２）ｖ３型ｖ１—ｖ３路。最后对文［１］中的公开问题１提出自己的看法。     

稀土与间硝基苯甲酸和邻菲罗啉二元,三元固态配合物的…

采用乙醇－水溶液析了法合成了稀土离子ＲＥ＾３＋，（Ｌａ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｙ＾３＋，Ｙｂ＾３＋）与间硝基苯甲酸（ＨＡ）和邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）的二元及三元固态配合物，通过元素分析，热重分析实配合物组成为ＮｄＡ３．３Ｈ２ｏ，ＲＥＡ３．３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ）。ＲＥＡ３（ＲＥ＝Ｙｂ，Ｙ）和ＬａＡ３．ｐｈｅｎ，考察了配合物的红外光谱，紫外光谱，荧光光谱和溶解性。     

双氧水分光光度法测定天竹纤维中TiO2含量

针对天竹纤维中添加纳米二氧化钛的含量标识问题,对天竹纤维样品采用高温硝化、混酸溶解的前处理方式,以抗坏血酸作Fe^3＋和Cu^2＋的掩蔽剂,以一定浓度的双氧水作为显色剂,用分光光度法在波长λ=410nm处测定了天竹纤维中纳米二氧化钛含量。钛的质量浓度在0．05-3．20mg／L范围内呈现良好的线性关系,线性方程为了y=0.085 1x＋0．0093（R=0．9992）,检测限为0．050mg／L,平均回收率达98．5％以上,RSD为0.58％。     

理论研究H2S与羟基和Cl在没有水分子和有水分子条件下的反应机理

本文用量子化学计算方法研究没有水分子和有水分子条件下对Cl+H2S和OH+H2S这两个反应产生的影响.在wb97xd/aug-cc-pvtz水平下的计算结果表明,单个水分子加到反应中会使Cl+H2S和OH+H2S这两个反应的能垒分别减小3.0kal/mol和2.2kal/mol.同时两个反应的速率常数在水分子影响下也分...     

SAC-CI方法对H_2Se和H_2Te电离态的理论计算

采用对称匹配组态相互作用(SAC-C I)方法研究了H2Se和H2Te的电离态,结合H2Se+和H2Te+对这些电离态进行了指认.计算和指认结果表明,H2Se和H2Te分子的外层分子轨道是量子数n不同的相同分子轨道a1,b2,a1,b1;单极子强度较大而能量较低的电离态12B1,12A1,12B2,22A1为H2Se+和H2Te+的电子基态和激发态,能量较高的电离态为H2Se+和H2Te+的高激发态;在电子的跃迁和电离过程中,能量较低的四个电离态的形成主要是单电子过程,而能量较高的电离态其形成过程主要是两电子过程.其中许多能量较高的电离态的形成具有2h1p的特征.计算结果与实验数据比较表明,SAC-C I理论值与实验值吻合很好.     

金属离子对辉钼矿浮选的影响及机理研究

通过对辉钼矿纯矿物的浮选实验和动电位的测试,研究了金属离子对辉钼矿浮选的影响及作用机理.研究结果表明,Ca~(2+),Cu~(2+),Pb~(2+),Fe3+均可在辉钼矿表面形成吸附,但Ca~(2+)对辉钼矿的浮选结果没有明显影响,只有Cu~(2+),Pb~(2+)和Fe3+对辉钼矿的浮选产生了抑制作用.通过溶液化学计算发现,在一定的p H值范围内,Cu~(2+),Pb~(2+)和Fe3+形成的氢氧化物沉淀会特定地吸附于辉钼矿的极性和非极性表面,产生异相凝聚,导致辉钼矿表面亲水,可浮性下降.     

H2/(Ar+H2)流量比对AZO薄膜结构及光电性能的影响

在Ar+H2气氛下,用RF磁控溅射法在室温下制备Al掺杂的ZnO(AZO)薄膜,研究H2/(Ar+H2)流量比对薄膜结构和光电性能的影响。结果表明,在沉积气氛中引入H2可以提高AZO薄膜的结晶质量,降低AZO薄膜的电阻率,提高其霍尔迁移率和载流子浓度;H2/(Ar+H2)流量比为5%时,AZO薄膜的最小电阻率为1.58×10-3Ω.cm,最大霍尔迁移率和载流子浓度分别为13.17cm2.(V.s)-1和3.01×1020 cm-3;AZO薄膜在可见光范围内平均透光率大于85.7%。     

取代3-羟基-喹诺酮衍生物的合成和生物活性研究

通过温和的酯化反应,由3-羟基取代喹诺酮开始,首次合成了3个新的取代喹诺酮类衍生物,分别为乙酸(3-)7,8二-甲氧基-2(1氢)喹-诺酮酯、月桂酸(3-)7,8二-甲氧基-2(1氢)喹-诺酮酯、山梨酸(3-)7,8二-甲氧基-2(1氢)喹-诺酮酯,通过光谱学对该类化合物进行了结构确定,并用MTT法进行了初步的抗癌活性研究。     

磷钨杂多酸铵盐固体酸催化剂的制备、表征及性能

以室温沉淀法制备了一系列铵取代磷钨杂多酸盐催化剂(NH4)xH3-xPW12O40(x=0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0),用X-射线衍射(XRD)、傅里叶-红外光谱(FT-IR)、固体紫外-可见漫反射光谱(DR UVVis)、扫描电镜(SEM)、氮气吸附-脱附(N2adsorption-desorption)等手段对其进行了表征,并考察了它们在H2O2氧化苯甲醛制苯甲酸反应中的催化活性.结果表明,NH4+取代H+后形成的杂多酸盐仍很好地保持了Keggin结构;随着NH4+取代度的增大,(NH4)xH3-xPW12O40的颗粒逐渐均匀,晶格常数逐渐减小,而比表面积和总孔容呈先增大后减小的趋势;在相同实验条件下,所制(NH4)xH3-xPW12O40的催化活性均优于H3PW12O4(71%),其中在(NH4)2.5H0.5PW12O40催化作用下,苯甲酸收率达到最高(76%).     

Ni(1)，NiB(2),NiB2(1),(NiB+1)(1)吸附C2H4的理论研究

用密度泛函方法对NiC2H4，NiBC2H4，(NiB+1)C2H4，NiB2C2H4进行较高水平的理论计算，发现硼的加入可以提高反应的活性和选择性，C2H4的吸附方式是两个碳原子同时与镍原子相连.     

Cr3+在 AlBr3·6H2O晶体中电子顺磁共振光谱的理论研究

采用半自洽场(Semi-SCF)Cr3+3d轨道径向波函数、点电荷模型和三级微扰方法,计算了AlBr3·6H2O: Cr3+晶体中Cr3+电子顺磁共振的g(g=1.9707)因子和零场分裂D(D=-0.0323),理论值与实验值(实验值g=1.976±0.001,D=-0.0325±0.0001)符合很好。并认为在AlBr3·6H2O: Cr3+晶体中取键长R(Cr3+—O2+)=0.191nm是合理的。同时Cr3+离子掺入AlBr3·6H2O中占据Al3+离子位置后,引起键角较小的改变,仅增加0.35°。     

四苯卟啉及其金属配合物对Fe~(3+)离子在水/硝基苯界面迁移的推动作用

关于四苯卟啉(H_2TPP)及其第一过渡金属配合物(MTPP,M=Mn,FeCl,Co,Ni,Cu,Zn)对H~+通过W/NB界面所产生的推动作用前文已作报道。本文研究上述两者对Fe~(3+)在W/NB界面迁移的影响,并根据实验事实提出可能的微观机理。 实验仪器、电化学测试方法及主要试剂的制备、纯化参照前文。主要结果如下。H_2TPP对Fe~(3+)在W/NB界面迁移的影响