稀土元素Eu络合物的合成及其抑菌性能

利用稀土元素Eu,以α-萘甲酸、β-萘甲酸、α-萘乙酸、β-萘乙酸作为络合物的第1配体,以1,10-邻菲口罗啉作为络合物的第2配体,合成了4种稀土络合物:Eu(α-NMA)3phen.H2O,Eu(α-NAA)3phen,Eu(β-NMA)3phen.H2O,Eu(β-NAA)3phen.成品为固体白色干燥粉末,热稳定性较好.通过滤纸条扩散法对所合成稀土络合物进行了抑菌性能测定,发现稀土络合物较单纯的稀土离子及配体对不同菌株均表现较强的抑制作用,具广谱抗菌性能;采用滤纸片扩散法,对所合成的稀土络合物以及相应配体的抑菌能力进行测定并比较,Eu(α-NMA)3phen.H2O稀土络合物的最小抑菌质量浓度(MIC)和最小杀菌质量浓度(MBC)分别是:MIC12为43.5μg/mL,MIB12为87μg/mL.根据稀土元素在紫外激发下发荧光的原理,通过荧光倒置显微镜观察,对稀土络合物的菌体作用位点进行了初步的定位;利用电子扫描显微镜观察了络合物对菌体形态的影响,结果表明稀土络合物对菌体生长的抑制,可能是先破坏菌体的表面结构,包括细胞膜和细胞壁,进而进入细胞内部,影响细菌细胞的生命活动.     

稀土构筑的杂多钨酸盐的研究进展

近年来,稀土构筑的多金属氧酸盐由于其有趣的结构类型和优良的物理化学性质,引起了人们的广泛关注.相对于同多钨酸盐,杂多钨酸盐由于有丰富的缺位前驱体阴离子被发现,因此,稀土构筑的杂多钨酸盐无论从数量上,还是展现出的结构类型上均具有明显优势,并且所形成的稀土衍生物在光、电、磁及催化等方面都表现出了良好的性能.文章主要从结构方面对近些年报道的稀土构筑的杂多钨酸盐进行分类总结.     

稀土元素三元不饱和杂多酸的研究

许多杂多络合物具有催化和抗病毒的性能,有的已应用于工业和医药上。在七十年代起的鋼系元素作为杂原子的多酸化学中,迄今所知,已被制得的鏽系元素的钨杂多络合物方面,多是其杂多酸盐,而鑭系元素杂多酸的游离酸很少被制得。特別是含有两个杂原子的三元不饱和的固体杂多酸,还未见文献报导过。本文研究了用离子交換法制备固体的双(11—钨磷酸)合鈽(Ⅲ)、双(11—钨硅酸)合铈(Ⅲ)、双(11—钨磷酸)合铈(Ⅳ)和双(11—钨硅酸),合鈽(Ⅳ)的条件,并初步研究了它们的一些性质。     

邻苯二甲酸铕锶体系荧光性能研究

类似无机荧光材料中掺杂办法,将稀土荧光络合物掺入络合物基质中,降低稀土浓度,得到新型稀土络合物发光材料。测定了基质及络合物的红外、荧光光谱和部分顺磁谱,讨论了可能的发光机理。     

(2-乙基己基)膦酸单(2-乙基已基)酯稀士固体络合物的制备及其性质的研究

本文采用离子交换反应法制备了14种(除Ce)稀土元素(2-乙基已基)膦酸单(2-乙基已基)酯固体络合物.对它们进行了组成分析,热谱和红外光谱的测定,确定了络合物的组成为RE A_3.同时发现红外光谱中稀土络合物的??和??峰尖的波数随稀土离子的原子序数增大而有规律地增大.对热谱实验中的分解产物进行了红外光谱测定及元素分析,确定这些络合物在氮气氛下分解产物为稀土偏磷酸盐.     

磷锑钼蓝快速法测定磷的研究

矿物中低含量磷的测定前人做了大量工作.利用锑(Ⅲ)与磷(Ⅴ)和钼(Ⅵ)形成三元杂多酸(亦称三元络合物),用抗坏血酸等还原剂还原后形成磷锑铝杂多篮藉以进行分光光度法测定,较以前的方法有所改进.但仍然存在一些不足之处,主要是受气温影响大.温度低了三元杂多蓝的溶解度迅速变小,生成絮状沉淀,影响分析工作的正常进行.本文研究了加入溶剂丙酮以加速显色和增大三元杂多蓝的溶解度,从而提高了显色的速度和有色物质的稳定性,收到了满意的效果;同时还研究了三元杂多蓝的组成以及显色剂的选择.     

钼杂多酸盐作为水质缓蚀剂的研究

制备了几种钼杂多酸盐作为水质缓蚀剂。缓蚀试验表明在pH为8.0—8.5时12-钼磷酸钠具有较好的缓蚀性能,另一方面,钼杂多酸盐的缓蚀能力和缓蚀机理既不同于单钼酸钠,也不同于单钼酸钠和磷酸盐的简单复合,故钼杂多酸盐有可能广泛地应用在工业上。从极化曲线和pH电位滴定结果,提出了钼杂多酸盐的缓蚀机理的初步见解,即钼杂多酸盐在碳钢表面形成Fe_n[PMoxOy]型或M_n[PFeMoxOy]型络合物保护膜。     

铕络合物掺杂P3HT固体膜的光吸收特性研究

以氧化铕为原料,临菲啰啉和α-噻吩甲酰三氟丙酮为配体成功制备了稀土铕络合物。掺杂稀土络合物于P3HT溶液中,在玻璃基板上旋涂成膜,进行退火处理,并测试了膜的紫外可见吸收,实验结果表明,稀土络合物能极大程度的促进P3HT膜的光吸收。     

铈的11—钼磷酸和11—钼硅酸的制备与性质研究

杂多酸及其盐在催化领域越来越引人关注。新型杂多化合物的合成是多酸化学研究领域中一个重要方面。近年来,人们对于以无机高分子(包括杂多阴离子)作配体的新型络合物十分感兴趣,因为这些化合物具有催化活性。以11—钨磷酸根和11—钨硅酸根作配体的镧系元素的杂多钨酸盐,文献上已有报道,但相应的杂多钼酸盐至今未见报道。我们用电解酸化乙醚萃取法,制备出了铈的11—钼磷和11—钼硅两种杂多酸晶体。通过化学分析,电位滴定,红外光谱及X—光粉未衍射分析确定,其分子式分别为H_(10)[Ce(PM_(11)O_(39))_2]·xH_2O和H_(12)[Ce(SiM_(011)O_(39))_2]·xH_2O。     

稀土—对磺胺偶氮溴膦β型显色反应研究

在ClCH2 COOH-CH3 COONa介质中，稀土和对磺胺偶氮溴膦（BPA－pSN)可以形成β型同核及异核络合物，β型同核络合物的组成为RE：BPA－pSN＝1：2，β型异核络合物的组成为RE1（重稀土）：BPA－pSN：RE2（轻稀土）＝1：3：1，对形成β型络合物的可能机理进行了探计：形成β型异核络合物的可能机理是当轻、重稀土同时存在时，重稀土和对磺胺偶氮溴膦形成的β型络合物诱导了轻稀土和对磺胺偶氮溴膦形成的α型络合物向β型络合物的转化。     

稀土—钼—磷三元杂多酸盐的合成及其性质

采用改进的方法,首次合成了Ln~ⅢL_2(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Er,Yb、Y;L=PMo_(11)O_(39))和Ce~ⅣL_2型的系列稀土三元杂多酸钾盐和铵盐。离子交换和电迁移实验都证明稀土离子以络合态存在于杂多阴离子中。应用电位滴定、紫外吸收光谱、红外吸收光谱、X—射线粉末衍射分析、差热—热重分析以及溶液的~(31)P核磁共振等手段,研究了合成产物的性质。並讨论了杂多阴离子的配位模型。     

LnTPPacac络合物的合成和稳定性的研究

本文用改进的W.D.Horrocks,Jr。法合成和纯制了12个稀土乙酰丙酮-α,β,γ,δ-四苯基卟啉络合物,並讨论了它们对热、空气以及水和有机溶剂混合液的稳定性。结果表明,重稀土络合物比轻稀土络合物稳定性高。     

活性炭负载的制备乙烯催化剂稀土杂多酸盐的筛选

通过对4种稀土杂多酸盐SmHSiW12O40.13H2O、GdSiW12O40.13H2O、YbSiW12O40.13H2O、K9H2[Sm(PW11O39)2]在150~230℃、乙醇空速50/h的常压条件下进行生物乙醇催化脱水性能的比较,得到最好的稀土杂多酸盐催化剂是YbSiW12O40.13H2O.该催化剂在170℃、乙醇蒸汽空速为50/h的条件下,制备乙烯的转化率为84.6%,选择性为99%以上.     

离子交换树脂光度法测定牧草中稀土总量

用离子交换比色法直接测定牧草中稀土总量，把形成的ＴＢＡ－稀土络合物富集在强碱性的阴离子交换树脂上，显色与高倍率浓集同时进行，具有比溶液光度法更高的灵敏度。对ＴＢＡ－稀土络合物形成的最佳条件作了较详细的研究。     

对一碘偶氮氯膦分光光度法测定钢铁中稀土总量

本文研究了作者自己合成的新显色剂,对—碘偶氮氯膦[2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-碘苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸],与稀土元素的反应条件。在0.02—0.24NHCl介质中,该试剂与稀土反应立即形成兰色络合物,可稳定24小时。轻稀土络合物最大吸收波长为682nm,重稀土络合物最大吸收波长则移至672nm。络合物的平均摩尔吸光系数为9.76×10!~4mol~(-1)·cm~(-1),稀土含量在0—12μg/25ml范围内服从比耳定律。在H_2C_2O_4—Na_4P_2O_7(或NH_4F)介质中,能消除大量的Fe~(3+)以及约20种阳离子的干扰。方法用于测定钢铁中的稀土总量,得到了满意的结果。     

二苯羟乙酸稀土络合物制备及性质研究

本文研究了二苯羟乙酸稀土络合物制备条件与组成关系,研究了它们在有机溶剂中的溶解度、红外光谱、核磁谱、紫外光谱、热谱等.二苯羟乙酸稀土络合物含有羟基和结晶水,结晶水数目随制备条件而异.这些络合物难溶于大部分有机溶剂,微溶于氯仿、四氯化碳、乙醚等,仅溶于乙醇、二硫化碳和二甲基亚矾等溶剂.紫外光谱中络合物最大吸收峰位于波数49800-48800cm~(-1)之间.它们在无水乙醇中的溶解度、络合物的缔合度和热分解温度,随原子序数增加而减少.     

Dawson结构的钨钛磷酸稀土杂多配合物的合成与性质研究

合成了5种2：18系列钨钛磷酸稀土杂多配合物，通式为Ln8[P2W17TiO62]3.XH2O(Ln=La,Ce,Nd,Sm,Gd)。用红外光谱，紫外光谱，x－射线末衍射对它们进行了表征，结果表明这些配合物的杂多阴离子具有Dawson结构，而稀土元素位于杂多阴离子外界。还用热重差热、变温红外及循环伏安对其热性质和氧化还原性质进行了讨论。     

利用■系元素—氨基G酸偶氮氯膦—氯代十六烷基吡啶—乙醇多元络合物体系测定铈组稀土含量

稀土三元或多元络合物的研究,是近年来国内外在稀土光度分析领域中的一个新进展。以三苯甲烷类染料为配位体的稀土三元或多元络合物的主要特点是灵敏度高,摩尔吸光系数可达10~5以上。但络合反应大多在中性或弱酸性介质中进行,反应选择性不够高,因而实际应用受到一定限制。以偶氮类试剂为配位体的稀土多元络合物,如镧系元素——偶氮氯膦Ⅲ——阳离子表面活性剂的络合体系,可在酸性介质中进行反应,抗干扰能力比较     

用偶氮氯膦—mN分光光度法测定稀土精矿中的微量钍

偶氮氯膦—mN(简称—mN)是一种新型稀土显色剂,用其测定稀土总量及铈组分量已有报道。但用试剂进行钍的光度测定未见报道。本文研究了钍—mN络合物的形成条件及其应用于光度分析中的可能性。实验证明,钍与mN络合物在硝酸-磷酸-草酸介质中,形成稳定的络合物,且具有发色快,灵敏度高于偶氮胂—Ⅲ,稳定时间长,温度影响小,对比度大,工作曲线线性范围宽等特点。     

稀土—茜素络合剂—乙二胺体系极谱络合吸附波的研究

在pH 10.6的乙二胺底液中,可获得稀土-茜素络合剂的络合吸附波。可用于测定发光材料BaCl F:Gd中的钆含量。测得电活性络合物为RE(Ⅲ):ALC=1:2的单核络合物。