伯胺N1923萃取钨的机理研究

研究了伯胺(简写作N_(1923)或RNH_2)在中性溶液中和伯胺盐在酸性溶液中对钨(Ⅵ)的萃取过程以及酸度、温度等影响,用饱和法和摩尔系列法研究了萃合物的组成,并对萃合物的红外光谱和核磁共振谱进行了分析。在此基础上,对伯胺萃取钨存在着两种不同的机理进行了讨论。     

伯胺N_(1923)对贵金属萃取的研究 Ⅱ.在盐酸浴液中对金的萃取及机理

伯胺N_(1923)是金的良好萃取剂,在不同稀释剂中,N_(1923)对金的萃取能力的顺序为:环已烷>正已烷>二氯甲烷>苯>四氯化碳>三氯甲烷,其萃取情况与铂相近。萃取率随氢离子浓度的增大而降低,但随氯离子的浓度的增大而升高,这可能是氯化钠的盐析作用的缘故。用恒摩法和斜率法测定被萃物中胺与金属的比例,结果都是1:1,但反萃时有一部分金不能被反萃下来,说明除了离子对缔合萃取体系之外,同时还有内配位络合萃取体系,其被萃物对前者是RNH_3AuCl_4,对后者为[RNH_2AuCl_3]。     

伯胺N_(1923)萃取钒(Ⅴ)的机理研究

研究了仲碳伯胺(简写为RNH_2或N_(1923))从中性和酸性溶液萃取钒(Ⅴ);并考查了水相酸度、温度以及添加酸量对萃取的影响;同样还用等摩尔系列法、饱和法以及红外光谱研究了萃合物的组成及其结构。根据这些结果讨论了萃取机理。     

伯胺N_(1923)萃取光度法测定微量稀土元素

伯胺N_(1923)在低酸度下可以定量地从硫酸溶液中萃取富集微量稀土,在用硫—磷酸分解矿样后不必转型即可萃取,有机相中加入显色剂时可以直接作萃取光度测定,方法简便准确。当用偶氮氟膦Ⅲ作显色剂时,摩尔消光系数可达1.85×10~5(在三氯甲烷中)与2.31×10~5(苯中)。二元混合物试验说明在所采取的条件下,等摩的Th~(4 ),10倍量的UO_2~(2 )、Zr~(4 ),100倍量的Fe与Sc有干扰。Fe可在萃取时加抗坏血酸还原除去。UO_2~(2 )、Th、Zr量大时可用二癸胺预先萃取分离,少量的Th可在显色时加TTHA掩蔽。分析了三个矿样,测定的结果与标准草酸法所得结果相较,其精度和准确度均令人满意。本法适用于矿石中微量稀土元素的测定。     

邻苯二酚衍生物钛与稀土元素的配位反应——Ⅰ.钛铁试剂与铈的配位反应

详细地研究了铈与钛铁试剂的配位反应及怖(Ⅲ)与铈(Ⅳ)配合物的相互转化。无色的铈(Ⅲ)配合物在pH>4.5时生成,吸收光谱中于256nm与311nm处有两个吸收峰。当pH>6时铈(Ⅲ)配合物能自发氧化成紫红色的铈(Ⅳ)配合物。后者在510nm处有一宽吸收峰。氧化程度与氧化速度随pH增大而增加;pH>9时氧化完全。加入醇或酮等与水互溶的有机溶剂能促进铈(Ⅳ)配合物的生成并使之稳定。测定了铈(Ⅲ)与铈(Ⅳ)配合物的组成及其稳定常数。这些常数多数未见文献报道。     

伯胺N_(1923)萃取稀土的研究 Ⅱ.微量钪与稀土的分离

测定了N_(1923)在硫酸介质中对钪的萃取率,无论是氯仿、煤油、正已烷、还是在苯中,钪的萃取率都很高,即使在硫酸浓度在5M左右,萃取率仍在90%以上。根据饱和容量法的结果,被萃物的组成是(RNH_3)_3 RNH_3 HSO_4、由于稀土在高酸度下的萃取率很低,因此可用N_(1923)将钪与稀土分离。当稀土量是钪重量的20倍时,经一次萃取和一次洗涤,可将铈相对含量降至3.6%,钇可降到至0.6%,钪的回收率约80%。钪回收率比予期的低是由于大量稀土的竞争萃取的结果,因为将稀土与钪的比例减少或将溶液稀释时,回收率可提高至90%以上。改成多级萃取、增加洗涤级数、将使分离效率和回收率更进一步改善和提高,重稀土由于萃取率比轻稀土低,分离效果显著地比轻稀土好。     

Ce(IO_3)_4中微量铕的分离和测定

将碘酸高铈溶于酸并将铈(Ⅳ)还原成Ce(Ⅲ)后,碘酸高铈中的微量铕可以用P507萃取色谱法分离,然后用偶氮肿Ⅲ法测定。与以前在235nm处直接测定铕的紫外分光光度法相比较,灵敏度与准确度均有提高。     

伯胺И_(1923)从硫代硫酸钠-亚硫酸钠介质中萃取银的研究

研究了用伯胺N_(1928)从Ha_2S_2O_3-Na_2SO_3介质中萃取银的机理.由于S_2O_3~(2-)易被氧化.因此萃取时不应有氧化性离子如NO_8~-等存在,并且要加入Na_2SO_3作稳定剂.此外,有机相伯胺的硫代硫酸盐也是临用时制备的.萃取的最适合pH在3.5～6.0.萃合物的组成用4种方法测定:即Job氏法,饱和容量法,斜率法与饱和有机相的化学分析.它们都表明萃合物组成为(RNH_3)_5Aga(S_2O_3)_4.用红外光谱研究了被萃阴离子的结构,说明该阴离子为折线状,测得该反应的热力学函数为logKex=27.05.△H°=-49.3J/mol,△G°=-141.3/kJmol与△S°=517.1J/mol·K。     

伯胺N1923萃取镧系元素时萃取行为的递变规律

研究了N_(1923)作为萃取剂时镧系元素萃取行为的递变规律。在分配比与原子序数之间有明显的四分组效应,萃合物组成不仅与原子数序有关,而且也与萃取酸度有关。轻镧系元素都以配阴离子Ln(SO_4)_4~(5-)形式存在于有机相中,但重镧系元素的被萃阴离子组成与酸度有关,酸度增加配位的硫酸根离子数目减少:Ln(SO_4)_5~(7-)→Ln(SO_4)_4~(5-)→Ln(SO_4)_3~(3-)此外萃合物中有部份伯胺是溶剂化状态存在的,溶剂化倾向随原子序数的增大而增大。重镧系元素>中镧系元素>轻镧系元素溶剂化倾向也随萃取酸度的增加而增大。用红外光谱研究了萃合物中硫酸根的配位状态。对全部镧系元素硫酸根的γ_4都发生了分裂,而对中与轻镧系元素来说,γ_3也发生了分裂,这表明在重镧系的萃合物中。硫酸根是以单齿配体形式存在的,而在中与轻镧系中,至少部份硫酸根是以双齿配体形式配位的。     

(钅巿)(Ⅲ)与碘酸钾的光化学反应及其应用——Ⅰ、影响反应的因素

蔡淑莲在1953年首先研究了碘酸高铈的均匀沉淀反应。在碘酸钾存在下,用过硫酸铵将铈(Ⅲ)氧化而生成碘酸高铈沉淀。最近Donohue'。’指出,在盐酸介质中这个反应可以用254毫微米波长的辐射线引发而毋需外加氧化剂。他利用此反应将铈与其它     

伯胺N_(1923)对贵金属的萃取(Ⅲ)——含有氯桥的双核配阴离子Rh_2Cl_9~(3-)的研究

用胺类萃取时,铑以双核的配氯阴离子存在于有机相中,无论用三辛胺,三异辛胺还是N_(1923)萃取时,萃合物的铑氯之比均接近2:9,可用Rh_2Cl_(9~(3-))表示。在此双核配阴离子之中,二个铑原子用三个氯桥相连成,这是一个共面的双八面体,红外光谱中Rh-C1振动峰的分裂证实了这种桥氯键的存在。除了1593cm~(-1)处的Rh-Cl峰之外,在1488cm~(-1)处出现了一个新峰,分裂发生在低频区意味着桥氯键的长度比端氯键长。在类似的双核配氯阴离子如Cr_2Cl_(9~(3-))与W_2Cl_(9~(3-)中,也存在有桥键的伸长。     

伯胺N_(1923)反相薄层层析分离稀土元素

本文以伯胺N_(1923)为固定相,以硫酸溶液为展开剂,对稀土元素和稀土伴生元素,轻组和重组稀土元素,轻组稀土元素相互之间进行了薄层层析分离,结果令人满意。本文还测定了稀土元素在不同酸度的展开剂中的R_f值,当以log((1/R_F)-1)对稀土元素原子序数Z作图时,发现有明显的四分组效应。     

环己烷氧化液中己二酸萃取与反萃取优化

在环己烷空气氧化生产环己酮的工艺中,由于存在氧化过度问题,在氧化液中存在一部分以己二酸为主的酸性物质.为了降低后续工艺的能耗和负荷,在低过氧化物消耗的同时对氧化液中的己二酸进行了回收.采用了萃取和反萃取实验方法,对萃取和反萃取条件进行优化.首先进行单级萃取和反萃取实验,采用工艺水为萃取剂,环己烷为反萃取剂,对水油质量比、温度、萃取时间和辅助溶剂的影响进行了考察,得到了最佳的工艺条件.在此条件下,萃取中酸萃取率达到51.2%,过氧化物损失率13.4%;反萃取中过氧化物回收率10.6%,酸反萃取率6.5%.在最佳工艺条件下进行多级错流平衡萃取和反萃取实验,结果表明,当萃取级数为7时,酸萃取率为87.1%,过氧化物损失率19%;当反萃取级数为8时,过氧化物损失率12.2%,酸反萃取率8.5%.     

二溴硝基偶氮胂褪色光度法测定微量铈

基于Ce(Ⅳ )对二溴硝基偶氮胂有褪色作用 ,研究了分光光度法测定铈 .实验表明 ,在硫酸介质中 ,有色溶液的最大吸收波长为 5 30nm ,方法的线性范围为 0～ 8.5 μg mL ,检出限为 1 .66× 1 0 -6μg mL .该方法用于人发样中铈的测定 ,结果满意     

Ce掺杂HfO_2薄膜的化学溶液法制备及其铁电性能研究

氧化铪基薄膜与金属氧化物半导体(CMOS)工艺高度兼容,具有良好的可微缩性和保持性能,其铁电性的发现引起了科学家们的广泛关注.该文通过化学溶液法在铂(Pt)衬底上制备5 mol%和10 mol%的铈掺杂氧化铪基(Ce:HfO_2)薄膜,并在不同的退火温度条件下对薄膜进行处理.分别利用电滞回线,掠入射X射线衍射(GIXRD)对薄膜的铁电性能和结构进行了测试和表征.研究发现:5 mol%的铈掺杂氧化铪薄膜具有铁电性,铈掺杂在氧化铪中诱导了铁电正交相;10 mol%的铈掺杂氧化铪薄膜则表现出了反铁电性,最大剩余极化(P_r)为21.02μC/cm~2.实验结果表明,通过调控掺杂浓度,铈元素能诱导出氧化铪薄膜中的铁电相.     

伯胺N1923从硫酸介质中萃取Ⅴ（Ⅳ）的机理研究

研究了伯按Ｎ１９２３从硫酸介质中萃取Ⅴ（Ⅳ）的机理，探讨了溶液ｐＨ、（ＲＮＨ３）２ＳＯ４、ＳＯ４２－和温度等对萃取的影响；并用等摩尔系列法、饱和法确定了萃合物的组成；并研究了水相、有机相的可见吸收光谱以及萃合物的ＩＲ谱．     

月桂酸氯仿溶液萃取Nd（Ⅲ）机理研究

在20±1℃、μ=0.1(NaClO_4)条件下,研究了月桂酸氯仿溶液萃取Nd(Ⅲ)机理。假定的萃取反应为:结果表明,上述萃取反应平衡式中j=1和a=0,并得到萃取反应平衡常数为     

环己烷氧化液中己二酸的萃取模拟与优化

针对某厂环己烷氧化液中己二酸萃取率偏低问题,通过对环己烷氧化液-水相平衡实验数据拟合,得到Aspen Plus软件数据库缺少的己二酸、环己基过氧化氢、环己烷、水间NRTL模型的二元交互作用参数,用Aspen Plus软件对萃取反萃合二为一工业填料塔进行了模拟与优化,当萃取段与反萃段油水比分别为20和1.5时,己二酸萃取率与环己基过氧化氢损失分别为82%和0.35%,这为工业应用提供了参考方案.     

伯胺N_(1923)萃取纸层折分离稀土元素

本文以N_(1923)为固定相,以无机酸及其盐为展开剂,比较系统地研究了展开剂的浓度、组成、温度对稀土R_f值的影响。以0.5N H_2SO_4,0.01M EDTA为展开剂对轻稀土组,轻、重稀土组及稀土与伴生元素的分离作了研究,均获得了满意的结果。     

萃取动力学分析法测定Fe（Ⅲ）—硫代米氏酮—H2O2—邻菲Luo啉体系

本文研究了在稀盐酸介质中，邻菲Ｌｕｏ啉活化Ｆｅ（Ⅲ）催化Ｈ２Ｏ２氧化硫米氏酮的慢反应，用萃取手段控制反应时间，在５２５ｎｍ下测定水相中氧化产物吸光度的增加，建立了测定Ｆｅ（Ⅲ）的萃取催化动力学分析新方法，方法的检测限为０．５μｇ／ｍｌＦｅ（Ⅲ），线性范围为０．５－４．５μｇ／ｍｌＦｅ（Ⅲ）的测定，结果满意。