煤基活性炭载体预处理对甲醇气相氧化羰化合成DMC性能的影响

研究催化剂的浸渍制备方法、煤基活性碳载体、不同浓度HCl、HNO3预处理条件对甲醇气相氧化羰化合成碳酸二甲酯催化剂活性的影响。实验结果表明：分步浸渍法优于一步法;在已选择煤基AC载体中,以宁夏华辉AC3为载体制备的CuCl/AC催化效果最优,甲醇转化率为22.5%,DMC选择性为92.3%,DMC时空收率为131.2 g.kg^-1.h^-1;6 mol/L HCl预处理效果最好,甲醇转化率为24.1%,DMC选择性为94.7%,DMC时空收率为147.2 g.kg^-1.h^-1。     

甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯动力学研究

研究了不同Schiff碱配合CuCl对甲醇液相氧化羰化合碳酸二甲酯反应的影响，得到了Schiff碱与CuCl复合催化体系的动力学方程，通过对实验数据的处理，得到了相关动力学参数，研究结果表明，当催化剂的浓度为0.2mol/L，Schiff碱与CuCl的量满足cSchiff base/cCuCL=2:1的条件，反应温度为120℃，反应压力为2.4MPa,CO与O2的进气摩尔比为2：1时，phen/CuCl复合催化体系的反应速率最快，其动力学方程为－dpCO/dt=0.216p^1.10PCO,活化能为44．31kJ/mol.     

液相氧化羰化合成碳酸二甲酯中试研究

进行了１５０ｔ／ａ甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯中试研究,结果表明,采用管式循环反应器及助催化的氯化亚铜催化剂,在１２０℃,２．２ＭＰａ,ＳＶ＝９００ｈ－１及氯化亚铜浓度１．０ｍｏｌ／Ｌ条件下,甲醇单程转化率为１５％,选择性为９９％,催化剂寿命可达１００ｈ以上,每ｋｇＣａｔ的ＤＭＣ的时空产率为０．４５ｋｇ／ｈ,粗产品经萃取精馏可得到高纯ＤＭＣ产品．试验结果表明氧化羰化工艺具有良好的技术先进性     

甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯的色谱分析

建立了甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯生产工艺的色谱分析方法,探讨了该方法对各组分的线性相关性和准确性.实验结果表明,在选定的色谱条件下,可以对DMC合成和萃取精馏工段中的各组分含量快速、准确测定.对产物中微量有机氯的测定可至20×10-6,相对标准偏差＜9%,回收率＞98%,线性相关系数＞0.998,符合微量分析的要求,可用于工业生产中在线分析.     

液相氧化羰化合成碳酸二甲酯中试研究

进行了１５０５ｔ／ａ甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯中试研究,结果表明,采用管式特征反应器及助催化的氯化亚铜催化剂,在１２０℃,２．２ＭＰａ,ＳＶ＝９００ｈ＾－１及氯化亚铜浓度１．０ｍｏｌ／Ｌ条件下,甲醇单程转化率为１５％,选择性９９％,催化剂寿命可达１００ｈ以上,每ｋｇＣａｔ的ＤＭＣ的时空产率为０．４５ｋｇ／ｈ,粗产品经萃取精馏可得到高纯ＤＭＣ产品。试验结果表明氧化羰化工艺具有良好的技术先进性。     

铜催化合成碳酸二甲酯

本文以CH_3OH、CO和O_2为原料,Cu(OCH_3)Cl为催化剂合成碳酸二甲酯.对反应机理进行了探讨,对产品结构进行了鉴定.     

负载CuCl2催化剂上甲醇气相氧化羰化制碳酸二甲酯的研究

经胺基官能团化介孔分子筛负载型CuCl2催化剂．表现出较高的甲醇转化率和碳酸二甲酯(DMC)收率以及较好的催化剂寿命．采用XRD、XPS和BET等对催化剂的体相结构和表面物种进行研究表明：(1)所合成介孔分子筛具有2～4nm的规整孔通道．足以容纳胺基官能团和CuCl2物种，同时留下供反应分子扩散和反应的适度空间，产生足够高的反应活性；(2)CuCl2与胺基之间存在的配位作用．有利于稳定活性中心铜离子．并使在甲醇气相氧化羰化制碳酸二甲酯反应条件下Cu(II)／Cu(I)之间的“氧化-还原”过程易于进行．     

甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯铜系催化剂研究进展

碳酸二甲酯是一种重要的绿色化工产品,以甲醇为原料在铜系催化剂作用下直接氧化羰基化合成碳酸二甲酯,具有成本低、收率高、三废排放少等优点,本文介绍3种甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯的反应方法及其优缺点;详细综述甲醇氧化羰基化反应中各类铜系催化剂的催化性能,并对高活性、稳定性及高寿命的铜系催化剂的制备及改性方向进行展望.     

有机锡含氮双齿配体配合物的合成及生物活性研究

合成了两种有机锡含氮双齿配体配合物,通过元素分析、ＩＲ和＾１Ｈ ＮＭＲ对其结构进行了表征,并考查了它们的生物活性。     

负载CuCl_2催化剂上甲醇气相氧化羰化制碳酸二甲酯的研究

经胺基官能团化介孔分子筛负载型CuCl2催化剂,表现出较高的甲醇转化率和碳酸二甲酯(DMC)收率以及较好的催化剂寿命.采用XRD、XPS和BET等对催化剂的体相结构和表面物种进行研究表明:(1)所合成介孔分子筛具有2～4nm的规整孔通道,足以容纳胺基官能团和CuCl2物种,同时留下供反应分子扩散和反应的适度空间,产生足够高的反应活性;(2)CuCl2与胺基之间存在的配位作用,有利于稳定活性中心铜离子,并使在甲醇气相氧化羰化制碳酸二甲酯反应条件下Cu(II)/Cu(I)之间的"氧化 还原"过程易于进行.     

甲醇气相羰基化反应的影响因素研究

采用Ni/AC催化剂,在加压固定床反应器上,考察了反应温度、反应压力、CO分压、CH3I含量、催化剂镍负载量对甲醇气相羰基化反应的影响规律,并且考察了水蒸汽对羰基化反应的影响。结果表明:反应条件对催化剂活性以及产物选择性影响较大。当n(CH3OH)/n(H2O)=3.06时,副产物二甲醚的选择性由不加水的28.4%下降至25.8%,乙酸的选择性由2.5%提高到4.4%,羰基化产物收率增加了1.8%。水蒸汽的引入不仅抑制甲醇脱水产物二甲醚的产生,而且促进了目的产物乙酸的生成。     

直接甲醇燃料电池中碳载Pt—TiO2阳极复合催化剂的研究

首次报道了通过化学还原和溶胶－凝胶法了直接甲醇燃料电池（DMFC）中Pt-TiO2/C阳极复合催化剂对甲醇氧化呈出了很好的电催化活性和稳定性,研究了催化剂的组份和制备条件对催化剂性能的影响,这种催化剂有望能在DMFC实际使用。     

碱性甲醇燃料电池阳极催化剂的研究进展

综述了直接碱性甲醇燃料电池阳极催化剂的研究进展.由于采用碱性电解质,甲醇电化学氧化催化剂的选择可不再受只有铂才会表现较高的电催化活性的限制.指出了研究比较多的非铂催化剂Au,Pd,Ni和钙钛矿型稀土氧化物的研究机理,为进一步发展新型催化剂提供了新方向.     

合成甲醇铜基催化剂的研究

合成甲醇铜基催化剂CuO/ZnO/Al2O3进行了性能研究,以及在其基础上添加少量的Mn之后对催化剂的活性和热稳定性的影响.采用共沉淀法制备了CuO/ZnO/Al2O3和CuO/ZnO/Al2O3/MnO2催化剂,并通过固定床反应器测试了催化剂的初活性及耐热后的活性,同时利用XRD、TPR实验手段对催化剂的结构进行了考察.实验结果表明,在铜基催化剂CuO/ZnO/Al2O3中添加少量的Mn之后,催化剂的活性和热稳定性(即抗热性能)有所提高,经耐热后催化剂的活性和热稳定性得到明显提高.     

甲醇催化脱氢新型催化剂的研究

研究甲醇催化脱氢ＺｎＯ／ＳｉＯ＿２催化剂及其添加剂的助催效应，并用ＥＤＡＸ和ＴＰＤ─ＭＳ法表征催化剂表面性质．结果表明：添加剂对甲醛产率的影响次序为Ｎｉ＞＞Ｍｇ＞Ｌｉ；不同制备方法改变表面Ｚｎ：Ｓｉ比．根据热力学平衡和主付反应产物的分布讨论了反应推理．     

溶剂甲醇过程研究I.甲醇-三乙二醇二甲醚系统的二元相平衡及应用

采用静态蒸汽总压法测定了甲醇与三乙二醇二甲醚二元物系的汽液平衡,获得了系统总组成Ｚ以及平衡时温度Ｔ、总压力ｐＴ 的实验数据,并通过物料衡算和Ｓｏａｖｅ 状态方程求得了该二元物系的汽液平衡数据;由实验数据回归分别得到了甲醇溶解度和甲醇平衡常数与甲醇平衡分压和温度的关系。     

改进型铜基甲醇合成催化剂的制备研究

在三组分铜基催化剂Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ中添加少量第四组分金属氧化物助剂ＭＯ＿ｘ，制得改进型四组分铜基甲醇合成催化剂Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｍ（ＸＨ４０２）；５．０ＭＰａ压力下的活性评价结果表明ＸＨ４０２催化剂合成甲醇时空得率比工业甲醇合成催化剂Ｃ３０１提高２５％。催化剂的ＸＲＤ表征显示，工作态ＸＨ４０２催化剂的活性相特征峰２θ＝４３．３２°的强度比Ｃ３０１的提高约３０％。     

稀土金属助催的甲醇水蒸汽重整制氢催化剂的研究

制备稀土金属离子助催的铜锌基醇水蒸汽重整催化剂并分别比较了铜锌和两种以稀土Ce^3 ,Zr^4 为助催剂的铜锌催化剂上甲醇水蒸汽重整制氢的催化性能：在220℃反应条件下，Cu-ZnO,Cu-ZnO-Ce2O3和Cu-ZnO-ZrO2的甲醇转化率分别为28.1%、37.3%和51.6%，后两个催化剂的氢选择性高达100％，CO的选择性为0。Cu-ZnO-ZrO2催化剂经60h的运转后，催化剂的性能不变，触氧实验表明该催化剂能满足甲醇燃料电池电动车启动温度低、CO2选择性高的要求。