酮的二甲硅基双烯醇醚的合成研究

本文对酮的二甲硅基双烯醇醚的合成反应机理和反应条件进行了探讨，在此基础上合成了四个酮的二甲硅基双烯醇醚，产率较高。     

红外跟踪法在三甲硅基环己烯醇醚合成反应研究中的应用

本文报道了三甲硅基己烯醇醚的红外光谱,利用086cm~(-1)的红外吸收谱带建立了红外定量分析方法,并用红外跟综法确定了合成三甲硅基环已烯醇醚的最佳反应条件。     

利用三甲硅基烯醇醚制备α-溴代醛酮

利用三甲硅基烯醇醚,在不同溶剂中制备了4种a-溴代醛酮,其产率在80%～95%之间.     

1,2,3-三氮唑基二向2,2',6,6"-三联吡啶配体的设计与合成

以5-氨基苯二甲酸为原料,经重氮化、叠氮取代、Click成环、水热脱羧合成4'-三氮唑基间苯二甲酸,再经酯化、还原、PCC氧化合成4'-三氮唑基间苯二甲醛,此间苯二甲醛在碱性条件与2-乙酰吡啶反应,首次成功地合成和分离出1,2,3-三氮唑基二向2',2,6,6"-三联吡啶配体,并用1HNMR和MAl DI-To F质谱等对产物的结构进行了表征.     

肉芝软珊瑚素全合成的研究——Ⅳ.肉芝软珊瑚素的合成新方法

以3,7-二甲基-6,7-环氧-8-苯硫基-2-辛烯醛和6-甲基-8-三甲硅氧基-6-烯-2-酮-1-辛酸乙酯为原料,采用先关闭大环后修饰内酯环的方法,完成了肉芝软珊瑚素的合成。     

1-(芘-1-基)-3-(4′-甲酰基联苯-4-基)丙烯酮的合成

以乙酰芘和4,4′-联苯二甲醛为原料,合成了1-(芘-1-基)-3-(4′-甲酰基联苯-4-基)丙烯酮(PFPAK)后,通过IR、1H NMR、HR-MS对PFPAK进行结构表征,并测定了它的紫外吸收光谱.     

取代杂氮硅三环化合物的合成及其反应研究

通过取代三烷氧基硅烷与三乙醇胺的酯交换反应合成了４个１－取代杂氮硅三环，以氯丙基杂氮硅三环与亚磷酸酯进行Ａｒｂｕｚｏｖ反应得到２个含磷酰基的杂氮硅三环。氨丙基杂氮硅三环与芳醛的缩合反应得到４个含芳亚甲氨基丙基的杂氮硅三环化合物，对所合成化合物的结构进行了表征，并对反应条件作了初步探讨。     

四甲基二硅氮烷的合成及饱和蒸汽压数据的测定与关联

以二甲基氯硅烷为原料,低温下与氨气反应生成四甲基二硅氮烷,采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)对产物结构进行了确认.利用斜式沸点仪测定了四甲基二硅氮烷在绝压10～100 kPa之间的沸点数据,采用Antoine方程和Clarke-Glew方程分别对饱和蒸气压数据进行了加权最小二乘法拟合,得到了四甲基二硅氮烷的Antoine方程参数(A=8.8976,B=1190.70,C=-63.25 K)和Clarke-Glew方程参数(Δ■H■(298.15 K)=36.82 kJ·mol~(-1),Δ■G■(298.15 K)=6.96 kJ·mol~(-1),Δ■C■(298.15 K)=-47.53 J·K~(-1)mol~(-1)).利用基团贡献法估算了四甲基二硅氮烷的临界参数,并结合Antoine方程和Clarke-Glew方程参数估算了四甲基二硅氮烷的偏心因子.     

2—甲基—3—三氯锡基丙酸酯与氮,氧单齿酸体配合物的合…

合成了２－甲基－３－三氯锡基丙酸甲（乙）酯与哟啶。二正丁基亚砚及水扬醛缩邻甲基苯胺等单齿配体的配合物，并通过元素分析，ＩＲ．ＮＭＲ等进行了表征，结果表明配合物为六配位的有机锡化合物。     

2-甲基-3-三氯锡基丙酸酯与氮、氧单齿配体配合物的合成及表征

合成了２＿甲基＿３＿三氯锡基丙酸甲（乙）酯与吡啶．二正丁基亚砜及水扬醛缩邻甲基苯胺等单齿配体的配合物，并通过元素分析，ＩＲ．ＮＭＲ等进行了表征，结果表明配合物为六配位的有机锡化合物．     

中性水介质中表面活性剂促进的Aldol反应

报道一种绿色环保的Aldol反应体系.烯醇硅醚与醛在不同类型的表面活性剂促进下可以进行Aldol反应,在阴离子表面活性剂的促进下,可得到产率为86%的加成产物,且具有一定的非对映异构选择性.分离出加成产物后,表面活性剂和水溶液可以重复使用.     

黄烷酮烯醇硅醚的合成及其与氧化银反应

应用Me_2NSiMe_3为试剂合成了4个黄烷酮烯醇硅醚,收率很高。黄烷酮烯醇硅醚用氧化银氧化主要发生脱氢反应,生成黄酮,同时有少量3,3″-偶联反应产物双黄酮生成。     

聚苯乙烯支载烷氨基吡啶催化合成烯醇酯的研究

以大孔聚苯乙烯氯球为原料 ,将之与氨基吡啶及硫酸二甲酯反应 ,制成聚苯乙烯支载N -苄基 -N -甲基氨基吡啶催化剂 .利用该催化剂进行醛的烯醇酯化反应 .对影响反应的诸因素进行了讨论 ,酯的收率在 60 %左右     

南京紫金山主要植物挥发物成分与含量分析

用气相色谱/质谱联用技术对南京市紫金山24种植物挥发性物质的化学组成进行了测定和分析。结果表明:24种植物中共检测出萜烯类、醇类、酮类、醛类、酯类、醚类、酚类及烷烃类等8类165种化学成分,其中,以萜烯和醇类为主。萜烯类物质相对含量最高的是白玉兰,其含量占挥发性物质总量的71.99%;其次是扶芳藤(66.56%)、青桐(50.30%)及冬青(8.14%)。醇类物质相对含量最高的是冬青,其含量占挥发性物质总量78.53%;其次是黄连木(72.99%)、荚蒾(66.69%)、枫香(58.81%)、麻栎(56.10%)、香樟(54.46%)及白玉兰(7.48%)。     

硝酸铕与氮杂冠醚配合物的伏安行为

用循环伏安法研究了硝酸铕与氮杂冠醚配合物在不同质子惰性溶剂中的电化学行为结果表明，溶剂介质和冠醚的结构对铕与冠醚配合物的氧化还原反应有显著影响     

双冠醚的研究：Ⅳ.仲胺型双冠醚及其聚合物的合成及表征

六种用芳(杂)环桥联的席夫碱型双-(苯并15-冠-5)经硼氢化钠甲醇溶液还原制得六种新的仲胺型双(苯并15-冠-5),并用溶液萃取法比较了它们的络合性质. 使覆盖在SiO_2表面上的低分子量的环氧树脂与双冠醚2d的二氯甲烷溶液作用得到含有双冠醚结构单元的冠醚聚合物,并研究了后者对碱金属离子的络合容量.     

绿茶挥发性成分的 GC-MS 分析

利用程序升温毛细管气相色谱－质谱联用方法对一种绿茶的挥发成分进行分析鉴定，共分离出６０个组分，用峰面积归一化法算出其相对含量，用谱图检索确认出５２个组分，占总挥发成分的９８％。     

Catalytic Z-selective olefin cross-metathesis for natural product synthesis

Alkenes are found in many biologically active molecules, and there are a large number of chemical transformations in which alkenes act as the reactants or products (or both) of the reaction. Many alkenes exist as either the E or the higher-energy Z stereoisomer. Catalytic procedures for the stereoselective formation of alkenes are valuable, yet methods enabling the synthesis of 1,2-disubstituted Z alkenes are scarce. Here we report catalytic Z-selective cross-metathesis reactions of terminal enol ethers, which have not been reported previously, and of allylic amides, used until now only in E-selective processes. The corresponding disubstituted alkenes are formed in up to >98% Z selectivity and 97% yield. These transformations, promoted by catalysts that contain the highly abundant and inexpensive metal molybdenum, are amenable to gram-scale operations. Use of reduced pressure is introduced as a simple and effective strategy for achieving high stereoselectivity. The utility of this method is demonstrated by its use in syntheses of an anti-oxidant plasmalogen phospholipid, found in electrically active tissues and implicated in Alzheimer's disease, and the potent immunostimulant KRN7000.     

Combined use of an alkene and a phosphine as a nucleophilic catalyst system for the cyanosilylation of carbonyl compounds

The catalytic potential of carbon nucleophiles has seldom been disclosed due to their reactivity toward carbon electrophiles to form stable carbon-carbon bonds, which are too strong to be cleaved for the expected catalytic cycles. We have developed an efficient catalytic cyanosilylation of carbonyl compounds with an in situ generated alkene/phosphine adduct, which is tuned not to couple with a carbonyl compound or an electron-deficient alkene under the reaction conditions when its nucleophilicity is translated into catalytic activity. In the presence of 3 mol% of methyl acrylate and 3 mol% of triphenylphosphine, a broad range of alkyl, alkenyl, and aryl ketones and aldehydes undergo cyanosilylation reaction with trimethylsilyl cyanide at room temperature to yield structurally diversified cyanohydrin silyl ethers in excellent yields. By using methyl acrylate/triphenylphosphine as a highly effective nucleophilic catalyst system for the cyanosilylation of carbonyl compounds, this study demonstrates a new concept for the development of useful organocatalysis utilizing the nucleophilicity of alkene/phosphine adducts generated in situ.