液相沉积硅改性ZSM-5条件对催化甲苯歧化反应的影响

通过化学液相沉积的方式对ZSM-5沸石进行硅改性，制备了不同硅沉积量的催化剂。在固定床微型反应器上对催化剂的反应性能进行了评价，考察了二氧化硅沉积量、改性次数及催化剂中非沸石粉体的性质对改性的影响。采用红外光谱（IR）、BET比表面测试等手段对改性前后的催化剂进行了表征。结果发现，随着硅沉积量的增加，甲苯歧化的转化率逐渐下降，对位选择性逐渐升高，副反应越来越明显；酸性非沸石粉体不适合作为甲苯歧化催化剂的粘结剂。     

液相沉积硅改性ZSM-5条件对催化甲苯歧化反应的影响

通过化学液相沉积的方式对ZSM-5沸石进行硅改性,制备了不同硅沉积量的催化剂.在固定床微型反应器上对催化剂的反应性能进行了评价,考察了二氧化硅沉积量、改性次数及催化剂中非沸石粉体的性质对改性的影响.采用红外光谱(IR)、BET比表面测试等手段对改性前后的催化剂进行了表征.结果发现,随着硅沉积量的增加,甲苯歧化的转化率逐渐下降,对位选择性逐渐升高,副反应越来越明显;酸性非沸石粉体不适合作为甲苯歧化催化剂的粘结剂.     

化学液相沉积法改性ZSM-5沸石上的甲苯择形歧化反应:Ⅱ水蒸气处理与反应条件的影响

采用水蒸气对化学液相沉积硅改性HZSM-5催化剂进行了处理,考察了250～500 ℃时水热处理温度对催化剂在甲苯择形歧化反应中的催化活性和对二甲苯选择性的影响.实验结果表明,300～350 ℃时的水热处理效果较好,甲苯转化率和对二甲苯选择性分别达到23.5%和96.5%.在高对位选择性的催化剂上,详细考察了反应温度、反应压力、氢气与甲苯进料比和甲苯进料速率对甲苯转化率、对二甲苯选择性和收率的影响.实验结果表明,高压、较低温度、低液相空速有利于提高对二甲苯的收率,在反应温度420 ℃、压力2.5 MPa、甲苯的质量空速为1.5 h-1、氢烃摩尔比为2～3的条件下,甲苯转化率为25.8%,选择性为94.1%,对二甲苯收率为10.5%.     

硅改性ZSM-5催化剂上甲苯歧化反应性能的研究

采用液相沉积法研究了硅改性剂对择形分子筛的表面酸性和孔结构参数的影响。利用甲苯歧化反应作为探针反应,考察了改性剂的种类和改性次数等对催化剂的选择性能和活性的影响。结果表明,硅改性剂显著改变分子筛的强酸性,可以对择形分子筛的孔结构进行精细调节。分子筛改性后甲苯的转化率有所降低,但是对二甲苯的选择性明显提高。     

硅改性ZSM-5催化剂上甲苯歧化反应性能的研究

采用液相沉积法研究了硅改性剂对择形分子筛的表面酸性和孔结构参数的影响。利用甲苯歧化反应作为探针反应，考察了改性剂的种类和改性次数等对催化剂的选择性能和活性的影响。结果表明，硅改性剂显著改变分子筛的强酸性，可以对择形分子筛的孔结构进行精细调节。分子筛改性后甲苯的转化率有所降低，但是对二甲苯的选择性明显提高。     

不同改性法对ZSM-5催化反应性能的影响

研究了不同改性剂对ZSM—5沸石分子筛催化反应性能的影响。实验表明:用MgO、CH_3SiCl_3和(CH_3)_2SiCl_2等改性剂对ZSM—5分子筛进行改性后,虽然可以提高对二乙苯的选择性,但难以获得高纯对二乙苯。在适当条件下,用SiCl_4ZSM—5分子筛进行改性后用于催化乙苯歧化反应,对二乙苯的选择性可达95％以上,是乙苯歧化反应合成高纯对二乙苯的优良催化剂,将歧化反应与乙苯—乙醇烷基化反应相比较可知:在适当的反应温度下,歧化反应的选择性和二乙苯收率均高于烷基化反应。因此,利用歧化反应制备对二乙苯优于烷基化法。     

异丙苯歧化反应中催化剂酸性和孔结构作用分析

系统研究了分子筛催化剂和层状催化剂上的异丙苯歧化反应.结果表明,催化剂酸性和孔结构共同决定异丙苯歧化反应活性和选择性.其中,Hβ活性高于HY归因于Hβ酸性高于HY.而与Hβ和HY相比,HZSM-5酸性最强,孔径最小,反应的择形性使其反应历程不同于Hβ和HY,活性和歧化选择性均较Hβ和HY低.MCM-41和层状催化剂α-磷酸锆(α-ZrP)、混合金属氧化物柱撑α-磷酸锆(α-ZrP/Al-Cr)、四水硫酸锆(Zr(SO4)2*4H2O)和层状表面相锆基固体酸催化剂(Zr(SO4)2*4H2O/SiO2)因较Hβ、HY和HZSM-5弱酸性而均表现出较低的异丙苯歧化反应活性.同时,二异丙苯的形成是高度择形的,催化剂孔道越大,间位与对位二异丙苯的摩尔比越大.     

用磷-稀土元素改性ZSM-5沸石催化剂的催化特性研究

本文用Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂法，程序升温脱附法和红外光谱法考察了磷和磷一(?)改性ＺＳＭ－５沸石催化剂表面酸性变化对甲苯歧化催化剂性能影响，认为磷酸与沸石的直接作用,使沸石的强酸中心消失。而磷酸与加入氧化铝担体的ＺＳＭ－５沸石催化剂的相互作用，主要表现为变强酸中心为弱酸中心。通过与催化反应结果关联,看出反应选择性的提高与强酸中心和弱酸中心的比值有关。因此,用磷-PK稀土改性ＺＳＭ－５沸石催化剂上甲苯歧化，对二甲苯选择性提高到92-96%左右．     

Hβ和SiO2负载磷钨酸催化剂用于甲苯和均三甲苯反应制备二甲苯的催化性能

研究了Hβ和SiO2负载磷钨酸催化剂对甲苯和均三甲苯歧化与烷基转移反应制备二甲苯的催化性能.结果表明:磷钨酸具有酸性强、低温活性高和二甲苯选择性高的特点,尤其是负载在SiO2上以后活性和稳定性有显著提高;磷钨酸负载在SiO2上以后,随着催化剂中磷钨酸含量的增加,均三甲苯转化率和二甲苯收率先增后减,当磷钨酸质量百分数为50%时,负载效果最好,440℃时均三甲苯的最大转化率为44.8%,420℃时二甲苯的选择性和收率的最大值分别为84.9%和34.8%.     

Hβ负载磷钨酸催化剂上甲苯和均三甲苯烷基转移与歧化反应

讨论了甲苯和均三甲苯烷基转移与歧化反应制备二甲苯过程中Hβ负载磷钨酸系列催化剂的催化性能.结果表明:反应主要为甲苯烷基转移和均三甲苯歧化反应;随着催化剂中Hβ上磷钨酸负载量的增加,均三甲苯转化率、二甲苯选择性和收率均先增加后减少,当磷钨酸质量分数为10%时,总酸量达到最大,总转化率、二甲苯收率及二甲苯选择性也分别达到最大值,即77.0%、38.5%和51.1%.催化剂XRD图谱显示负载的磷钨酸高度分散于Hβ分子筛表面,对载体晶体结构无影响.     

不同层间距的交联粘土对1,2,4-三甲苯歧化反应的催化性能

用铝和锆的羟基低聚物交联合成皂石及天然临安土 ,制得不同层间距的交联粘土 表征了样品的晶相、酸性 考察了样品对 1 ,2 ,4-三甲苯歧化反应的催化性能 结果表明层间距、转化率及选择性间存在一定关系 ,层间距越大转化率越高 ,但对 1 ,2 ,4,5-TEMB的选择性越低 样品的酸类型及酸量对反应也有影响 ,样品的酸量越大转化率越高 ,交联粘土的强B酸中心有利于 1 ,2 ,4-三甲苯发生歧化反应 ,而弱酸中心有利于 1 ,2 ,4-三甲苯发生异构化反应     

HZSM-5型(HIDG-01)分子筛催化剂甲苯岐化催化性能的考察

本课题是在装填50克原颗粒催化剂的小型加压临氢固定床反应装置上,对HIDG-01 (属于ZSM-5型)沸石分子筛催化剂的甲苯岐化反应性能及其最佳工艺条件进行全面考察。 试验结果指出,反应温度对HIDG催化性能有着重要影响,甲苯转化率随温度升高几乎成直线增加,歧化率则成直线迅递下降;反应空速对催化剂催化性能也有明显影响,甲苯转化率随空速增加逐渐降低,歧化率和对二甲苯选择性则有提高;反应压力和氢、烃分子比变化对催化性能影响是不显著的,加压和临氢可以保护催化剂抑制积炭,延长催化剂使用周期。 该催化剂用于甲苯歧化反应比较适宜工艺条…     

甲苯歧化反应中的催化剂β沸石研究

用XRD、化学分析法、NH_3-TPD,IR等方法对大孔β沸石和经酸处理后的β沸石催化剂的结构组成和酸性进行了考察;用连续流动反应测定了催化剂上的甲苯歧化反应性能;通过DTA方法研究了催化剂上的结焦情况.实验表明β沸石经酸处理后发生骨架脱铝,酸量降低,B酸量减少大于L酸量减少;酸处理的β沸石甲苯转化率降低,但歧化率升高,活性衰减减慢,催化剂上的结焦量明显减少.     

含镓层柱材料的合成、表征及催化活性的研究

制备了不同镓含量的镓皂石层柱材料,用XRD、NH3-TPD表征了样品的晶相、酸性,考察了样品对β-甲基萘歧化反应的催化性能．结果表明：β-甲基萘在含镓层柱材料上以异构反应为主,活性与酸量、选择性与酸性有很好的对应关系．氧化铝交联皂石与氧化镓交联皂石相比较,活性与歧化选择性高,但异构选择性低．     

不同层间距的交联粘土对1，2，4—三甲苯歧化反应的催化性能

用铝和锆的羟基低物交联合成皂石及天然临安土,制得不同层间距的交联粘土,表征了样品的晶相、酸性、考察了样品对1,2,4－三甲苯歧化反应的催化性能,结果表明层间距、转化率及选择性间存在一定关系,层间距越大转化率越高,但对1,2,4,5－TEMB的选择性越低,样品的酸类型及酸量对反应也有影响,样品的酸量越大转化率越高,交联粘土的强B酸中心有利于1,2,4－三甲醛发生歧化反应,而弱酸中心有利于1,2,4－三甲苯发生异构化反应。     

含镓层柱材料在β—甲基萘歧化反应中的催化行为

制备并表征了含镓层柱材料，考察了氧化铝和氧化镓并联皂石对β－甲基萘歧化反应的催化行为。结果表明：β－甲基萘以异构化反应为主，活性与酸量、选择性与酸性有很好的对应关系。氧化铝交联镓皂石较氧化镓交联镓皂石的活性高，歧化选择性亦高而异构选择性低。     

TiO_2-Al_2O_3-AlPO_4复合物在甲苯歧化反应中的催化行为

用共沉淀法制备了一系列无定形、大孔TiO_2-Al_2O_3-AlPO_4复合氧化物,并用TPD和IR技术表征了它们的酸性。在甲苯歧化反应中,发现这类非择形催化剂对二甲苯选择性大于40％。对于这种现象,根据实验和量子化学计算中的定域能方法所得结果,给予了解释。     

改性钨酸铵上歧化松香腈的制备与鉴定

以自制改性钨酸铵为催化剂、歧化松香和氨气为原料,在高压釜内经氨化脱水制备歧化松香腈。以反应产物的酸值和折光率为指标,判断反应是否完全;采用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)和傅立叶红外光谱(FT-IR)对反应产物进行了分析鉴定。结果表明,改性钨酸铵上歧化松香氨化反应产物的酸值为1.05 mg KOH.g-1,折射率为1.533 7(ND20),说明氨化反应完全;GC-MS分析共分离出9个峰,鉴定出9种化合物,其中主要产物为脱氢枞腈和8-二氢枞腈,其质量分数分别为63.17%和13.39%;质谱分析证明存在有分子量为281的歧化松香腈的碎片;FT-IR分析显示,在2 230 cm-1处有腈的特征峰—C≡N。     

Ni负载量对负载型Ni/SiO2催化剂结构及性能的影响

采用等体积浸渍法制备了Ni/SiO2催化剂,研究了镍负载量对二硝基甲苯(DNT)加氢制备甲苯二胺(TDA)的催化性能的影响,并通过XRD,BET,H2-TPR,H2-TPD方法对催化剂微观结构进行了表征。结果表明,Ni/SiO2催化剂在二硝基甲苯加氢合成甲苯二胺的反应中表现出良好的活性和选择性。当Ni负载量(即Ni与SiO2的质量比m(Ni):m(SiO2))≤28%时,随着镍负载量的增加,Ni活性中心数逐渐增大,催化剂的活性逐渐升高;而当Ni负载量>28%时,Ni活性组分在载体表面发生团聚,Ni活性中心数减少,催化剂的活性和选择性下降。当镍的负载量为28%时,DNT转化率达到了93.68%,TDA选择性为97.73%。     

氯化锰在过氧化叔丁醇氧化甲苯中的催化性能

为制备无氯苯甲醛,从5种含锰化合物中筛选出Mn Cl2为催化剂,试验研究了无溶剂条件下过氧化叔丁醇氧化甲苯制备苯甲醛的反应。考察了催化剂用量、反应时间、反应温度、过氧化叔丁醇用量等因素对苯甲醛收率的影响。结果表明:在Mn Cl2催化下,过氧化叔丁醇对甲苯呈现出较好的氧化性能,n(甲苯)∶n(过氧化叔丁醇)=5,n(Mn Cl2)/n(甲苯)=0.01,65℃下反应8 h,苯甲醛的选择性保持在74.0%以上。