热力学过程状态函数变计算的探讨

状态函数法是物理化学中计算热力学过程函数变的核心,状态一定,状态函数的值一定,其差值仅取决于过程的始末态,结合物质的热力学性质,如温度、压力、热容、标准生成焓、标准摩尔熵、摩尔熔化焓、摩尔蒸发焓等,热力学过程的函数变的计算是可以解决的。经过大量练习与研究以后,一些比较简单的计算方法和技巧也是容易发现的。     

水溶液粘度的溶质聚集模型

在Eyring速率过程理论和Shealy和Sandler的水溶液溶质聚集(SA)模型的基础上,作者建立了一个适用于水溶液粘度的新模型(SAV)。从二元水溶液粘度数据关联得到的模型参数具有明确的物理意义。水溶液中结构效应比热效应对粘度有更大的影响,过量焓和过量活化焓及过量熵和过量活化熵之间分别存在随温度而变的比例常数。对二元水溶液粘度的关联误差一般在1%左右,利用该模型能够满意地根据二元参数预测三元水溶液的粘度数据,误差小于5%。     

论焓的物理意义

尽管焓在自然科学、工程热物理和热能工程中是使用十分广泛的物理参量,但其物理意义却是不够清楚的。本文首先评价了已有的一些关于焓的物理意义的论点,然后论述并发挥了作者以前论述过的焓中的pv是在压力场为定常时,流体微团在其迹线上的压力势能的观点。为此,需涉及到体系的势能与外力场对体系作功的关系,以及流体微元体在流场中运动时,流场对此微元体的作功关系的定量概念。通过以上论述,以期对探讨焓的物理意义有所帮助。     

键参数对碱金属卤化物晶格焓的相关研究

在原子价电子层结构的基础上提出了原子结构半径和键参数的概念．并利用键参数研究碱金属卤化物晶格焓。键参数的定义物理意义明确，方法简单，不需要任何实验数据。应用表明。键参数对碱金属卤化物晶格焓具有较好的线性相关性。     

Van′t Hoff方程的推论

<正> 本文把Van’t Hoff方程推广到许多有固定焓变或能量变化的许多平衡规律,从而得到许多推论,这些推论沟通了物理化学中的一些重要内容和这些重要内容间的内在联系,它对学习物理化学进行逻辑思维和逻辑推理也具有一定的意义.如把Van’t Hoff方程中的平衡常数改为Ki,把ΔH改为ΔHi,则得到另一组方程式,这里简称为Van’t Hoff推论式,其形式如下:     

标准状态下气体反应的分压和总压问题

在普通化学、无机化学和物理化学的教学中经常遇到;标准状态、标准生成焓、标准生成自由焓、标准自由焓改变(⊿G~0)和任意状态下自由焓改变(⊿G)等基本概念。对于气体反应来说,上述基本概念都要涉及气体反应物和生成物的压力条件。但是,由于许多教科书对于焓和自由焓改变的压力,即分压和总压问题没有明确解释,以致一些教者和读者在这个问题上概念不清,说法不一。例如,对于“在25℃1大气压下,     

应用拓扑指数和路径数预测烷烃的物理化学性质

拓扑指数ｘｚ和路径数Ｐ１、Ｐ３、Ｐ４是表征烷烃分子大小、支化度和形状等结构特征的重要参量．据此，本文将ｘｚ、Ｐ１、Ｐ３、Ｐ４作为独立参量，用多元线性模型系统地研究了烷烃结构－性质的定量关系，预测了含２～９个碳原子烷烃的原子化焓、标准生成焓、汽化焓、摩尔体积、摩尔折射度、正常沸点、密度、溶解度等１０项物理化学性质．计算方法简单，结构意义明确，结果令人满意     

关注物理化学教学中的细节

教学细节的把握在物理化学课堂教学中可以成为学生思维的启发点、破解教学难题的钥匙.以数年教学过程的体会为基础，本文提出了经典内容的讲授实例，包括熵的引出及意义、焓变与热力学能变量间的关系、表面Zeta电位的意义及应用注意事项等，指出其中的细节及教学闪光点，针对教学效果的提高，提出了几点建议和体会，抛砖引玉.     

通过实例引入熵函数及相关概念的方法初探

熵是物理化学中的一个非常重要的概念,准确地理解和掌握熵的概念对学好整门课程和培养学生科学的思维方法至关重要.本文探讨在课堂讲解中使用具体实例引入熵函数并推导出Clausius不等式的教学方法,帮助学生更直观地了解其重要的物理意义,从而避免了直接引入物理名词的生硬和严格数学推导的繁琐抽象等缺陷.     

元素键参数拓扑指数HER与镧系元素理化性质的相关性研究

在元素键参数拓扑指数HE的基础上定义了一个新的拓扑指数HER并与镧系元素的11种物理化学性质显示高度的线性相关性。本方法计算简单，物理意义明确，预测结果令人满意。     

气体分子自由程的2问题

对输运过程的输运机制中难于理解的2问题,将它与平均自由程比较,明确它们在概念上的区别,消除对2意义的误解.从而有利于掌握输运物理量的要领,理解输运现象的物理本质.     

不同稀释剂中二苯亚砜萃取铀(Ⅵ)的研究

研究了不同稀释剂中二苯亚砜对铀（Ⅵ）的萃取,其萃取能力在不同稀释剂中按苯＞甲苯＞四氯化碳＞氯仿的顺序变化,求出了萃取反应的焓变,并建立了萃取平衡常数与稀释剂物理参数间的经验方程．     

不同稀释剂中二苯亚砜萃取铀（Ⅵ）的研究

研究了不同稀释剂中二苯亚砜对铀的萃取，其萃取能力在不同稀释剂中按苯－甲苯－四氯化碳－氯仿的顺序变化，求出了萃取反应的焓变，并建立了萃取平衡常数与稀释剂物理参数间的经验方程。     

物理化学教科书里第二定律的几个问题探讨

本文指出了当前出版的几套物理化学教科书中,由于各书对自发过程含意和特征有不同的理解,因而造成由第二定律引出的判据意义及使用条件也各不相同的一些问题。分析了这些问题产生的原因,提出在编写第二定律教材时,应改变多数教材流行的以解决体系过程性质判据为主要任务的逻辑推理方法(即物理热力学总结第二定律的方法)总结第二定律的规律性,而采用解决体系在二状态同变化的自发方向与限度判据为主要任务的逻辑推理方法进行总结的建议。这样能使阐述的有关概念定律清晰,准确,引出判据的意义和使用条件更加明确。     

原子内电子的状态

普通化学教材的第二章,是原子结构和周期律。这一章开始就介绍了原子内电子的状态,在这几年教学过程中,我们感到这是一个难点。教材中对描述电子运动的四个量子数的数值及物理意义,仅作了简单介绍。由于课堂教学时间有限,在讲授时也只作了一般讲解,课后同学在这方面提出问题较多。我们在参看物质结构、量子化学、物理化学等书后这篇短文,提供普通化学和无机化学教学参考。     

焓湿图上九个状态参数的关系

本文主要涉及了对焓湿图中主要的九个状态参数及状态参数之间相互关系的分析和理解,并用尝试采用图示的方法加以分析说明以便于记忆理解并进一步掌握焓湿图。     

分子摩尔质量与链烷烃物理化学性质的相关性研究

用M,M，P，q，n等分子参数表征链烷烃的分子大小、取代参量和相邻取代基的相互作用，并以其为独立变量，通过回归方法建立模型预测链烷烃的某些物理化学性质,85种链烷烃的沸点、标准生成焓、标准熵、标准自由能以及1-9个碳原子链烷烃的气化焓、摩尔体积、摩尔折光度的预测表明该模型的原理简单、方法实用．为预测链烷烃物理化学性质提供了可靠的手段。     

改进的价连性指数用于烃衍生物标准生成焓的研究

对分子价连接性拓扑指数中杂原子价点价δi进行了改进,重新定义了一个价点价δi^h。并用δi^h构建的新价连接性拓扑指数^nX^h(n=0,1,2,3,…,n）中0价、1价、2价连接性拓扑指数研究了烃衍生物标准生成焓－△fHm(g)^θ与其之间的相关性,相关系数均在0．99以上。δi^h和^nX^h具有物理意义明确、计算简便等优点。     

单取代烷烃生成焓与键能之间的定量关系

单取代烷烃生成焓的定量估算式与键能的定量估算式中存在相同的电子效应参数,可推断出把电子效应参数作为桥梁,找出单取代烷烃生成焓与其键能之间的定量关系,建立利用生成焓值来确定其键能的新方法.本文用74个单取代烷烃的生成焓ΔfHθ(R—X)结合BDE(X—Me)、NC、h[X]、PEI(R)和ΔPEI(R)对其键能BDE(X─R)实验值进行回归分析,所得回归方程有良好的相关性,相关系数达0.999 9,实验值与计算值之间的平均绝对误差仅3.47 k J,落在实验误差范围内.进而用留一法对其稳定性和预测能力进行验证(R_(CV)=0.999 9),结果表明利用单取代烷烃生成焓建立的键能估算模型是合理并且有效的.本文将看上去相差甚远的两种物理化学性能(键能和生成焓)从理论上探索了它们之间的内在联系,为从同一分子结构基础上理解不同性能之间的联系提供了新的视角和方法.     

吸附树脂对对甲苯胺的静态吸附行为及其热力学性质的研究

对比 Amberlite XAD-4与两种新型吸附树脂 NK和新 H对对甲苯胺的静态吸附行为 ,根据吸附等温线研究并讨论吸附热力学性质 .两种新型吸附树脂对对甲苯胺的吸附能力明显强于 Amberlite XAD-4 ,微孔作用机制及表面部分极性起决定作用 .吸附焓变 ΔH<0表明吸附为放热过程 ,降低温度有利于吸附 .对吸附焓变和自由能变的讨论同时表明树脂对对甲苯胺的吸附为多层物理吸附过程 .吸附熵变 ΔS表明吸附树脂表面的不均匀性和吸附质分子在树脂表面的分布及其局域运动与吸附有密切关系 .