酸碱度对2(2′-对甲氧基苯基)乙烯基-5-(4″-联苯基)(口恶)唑分子光谱的影响

本文以2-(2′-对甲氧基苯基)乙烯基-5-(4″-联苯基)恶唑为例,探讨了酸碱度对分子光谱的影响。在研究过程中发现了一种新的荧光酸碱指示剂,滴定范围在pH2-1,并计算出相应激发态,基态的Pk_b;和pK_b。     

2-(2′-呋喃乙烯基)-5-(4″-联苯基)噁唑的合成及HMO计算

通过2-甲基-5-联苯噁唑与呋喃甲醛缩合,合成了新的化合物2-(2′-呋喃乙烯基)5-(4″-联苯基)噁唑,并对此化合物进行了HMO计算,得到有关π电子能级和分子图。在此理论基础上进行若干量子化学说明;还计算出该化合物的吸收系数,发射系数,偶极强度,振子强度及其平均寿命。     

2-芳基取代苯并噁唑的微波合成及光谱研究

在微波辐射条件下，利用邻氨基酚和芳基羧酸在多聚磷酸催化下进行缩合反应，合成了5种2-芳基取代苯并噁唑化合物．反应的最佳条件为：多聚磷酸为催化剂，辐射功率260W，辐射时间为4min．并对其荧光光谱进行了初步研究，研究表明：随着苯环上取代基吸电子能力的减弱，化合物的荧光最大发射波长向长波方向移动．     

5-(4-溴苯基)-1,3,4-噁二唑-2-硫酮的合成及荧光性质研究

合成了5-(4-溴苯基)-1,3,4-噁二唑-2-硫酮(化合物4),研究了其热稳定性.比较了Cu2+、Ni2+、Cd2+、Zn2+、Ca2+、Pb2+、Co2+、Al3+等8种金属离子对该化合物的荧光性能的影响,结果表明,在所选金属离子中只有Cu2+对其荧光猝灭较为显著,而对其他金属离子几乎无选择性.因此,该化合物衍生物有望能作为识别铜离子的有机荧光探针.差热分析显示,该化合物较稳定,分解温度在240℃以上.     

2—(2''''—对硝基苯基)乙烯基—5—联苯基(口恶)唑的合成及荧光活化现象

通过2—甲基—5—联苯(口恶)唑与对硝基苯甲醛缩合,合成了新的化合物2—(2′一对硝基苯基)乙烯基—5—联苯基(口恶)唑[1],并对此化合物的荧光光谱进行研究,发现在只有微弱荧光的2—(2′一对硝基苯基)乙烯基—5—联苯基(口恶)唑的溶液中加入没有荧光的三正丁胺后,产生很强的荧光.亲核的三正丁胺与2—(2′一对硝基苯基)乙烯基—5—联苯基(口恶)唑形成异络激发体,三正丁胺的孤对电子与硝基反键轨道重新组合,得到新的反键轨道,因而使分子内电荷迁移受到削弱这样就产生荧光。     

2,5—二取代噁唑的光谱研究(Ⅰ)——2—联苯基—5—对乙苯基噁唑光谱的溶剂效应

本文从溶剂的极性参数Z值,E_T值,取代基常数σ_p值和物理常数(折射率、介电常数)三个方面研究了2—联苯基—5—对乙苯基噁唑光谱的溶剂效应。     

4-苯基-2-(2-氯苯基)噁唑的合成及其荧光性质研究

含有噁唑环结构单元的有机功能分子具有广谱的生物活性、药理活性及荧光性质,其合成方法学是有机合成研究领域的热点之一。我们利用简单容易合成的原料,通过连续的Staudinger反应、分子内Aza-wittig反应和杂环芳构化反应,一锅合成了一种2, 4-二取代的噁唑。目标化合物分子结构通过1HNMR, 13CNMR、质谱和元素分析等手段表征。我们采用参比法研究了其荧光性能,其量子产率为0.29。     

溶剂效应对2-(2-羟基苯基)苯并咪唑 质子转移的影响

采用光谱法和密度泛函理论研究了DMF,甲醇等有机溶剂及不同组成的1,4-二氧六环/甲醇混合溶剂中2-(2-羟基苯基)苯并咪唑(HPBI)的分子内质子转移反应,考察了溶剂极性对HPBI光谱性质及激发态分子内质子转移(ESIPT)机制的影响,探讨了酸碱度对HPBI在水溶液中荧光光谱受的影响.结果表明,在所考察的溶剂中,HPBI均表现出烯醇式和酮式的双发射峰(350 nm和460 nm附近),且溶剂极性越小越有利于质子转移.结合可极化连续介质模型(PCM),M06-2X/6-311++G(d)及TD M06-2X/6-311++G(d)的密度泛函理论计算进一步表明,在同一溶剂中,烯醇式构型是基态HPBI的主要存在形态,而在激发态时的结构,HPBI的烯醇式构型通过质子转移转化为酮式构型.此外,当溶液中碱达到一定浓度时,将在415 nm处产生一个酚氧负离子所发射的新荧光峰,TD B3LYP/6-311++G(d)的理论预测该发射峰的波长为409. 44 nm.     

激光染料2-(2-取代乙烯基)-5-联苯基(口恶)唑的核磁共振谱图及UV,FL机理的研究

测绘了新合成的14个2-(2-取代乙烯基)-5-联苯基(口恶)唑及中间体2-甲基-5-联苯基(口恶)唑的核磁共振谱图,对这些谱图进行了分析。确定图中各峰的归属;通过双键上二个氢偶合常数的研究。确认这些化合物具有反式结构;并对这些化合物的 UV,FL 产生的原理进行阐述。解释了此化合物 FL 红移现象.     

红外光谱中溶剂效应机理研究（Ⅴ）──有机锡络合物红外光谱的溶剂效应

用Ｃｙ２ＢｕＳｎＯＣ－Ｃ６Ｈ４－ｘ，Ｃｙ２ＭｅＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ，ＣｙＢｕ２ＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ（Ｘ＝Ｈ、ｐ－ＣＨ３、ｐＣＨ３Ｏ、ｐ－ＮＯ２、ｐ－Ｆ、ｐ－Ｃｌ、ｐ－Ｉ、ｐ－ＯＨ、Ｐ－ＮＨ２、ｍ－ＮＯ２、ｍ－ＣＨ３Ｏ）３个系列共１８种取代苯甲酸配位的有机锡络合物在１３种有机溶剂（环己烷、正己烷、正庚烷、四氯化碳、苯、甲苯、乙醚、氯伤、二氯甲烷、１，２－二氯乙烷、四氢呋喃、对二氧六环、乙腈）中的羰基伸缩振动波数（以下简写为ｖｃ＝０）和氯仿在７种溶剂（硝基甲烷、乙腈、乙酸乙酯、四氯化碳、环乙烷、对二氧六环、四氢呋喃）中的ｖｃ－ｃ１的溶剂效应，验证了先前提出的经验方程．     

2,4-二硝基取代二苯乙烯和2-芳基乙烯基吡啶紫外光谱的取代基效应

测定了2，4-二硝基取代二苯乙烯和2-芳基乙烯基吡啶两个系列化合物在16种溶剂中的紫外光谱，其最大吸收波率与Hammett取代基常数之间存在良好的线性关系，线性相关系数分别在0．99和0．95以上。     

芳基汞化合物的性质研究 Ⅺ.溶剂效应对氯化邻烷氧基苯汞质子分解反应的影响

本文研究了氯化邻烷氧基苯汞 o—XC_6 H_4Cl(X=OCH_3、OC_2H_5)与 HCl(NaI)在不同比例对氧陆圜水溶液中的质子分解反应动力学。阐明了溶剂效应对反应历程、反应速率的影响.随着溶剂中水的含量增加,反应历程由 S_E2转变为 S_E1(S_Ei)。讨论了取代基对 S_E2、S_E1 (S_Ei)反应速度的影响。     

2-芳基乙烯基苯并(哑心)唑的催化合成和紫外光谱的取代基效应

在KF-Al2O3负载型固体碱催化下, 2-甲基苯并(哑心)唑和芳香醛发生缩合反应,高产率地合成了2-芳基乙烯基苯并(哑心)唑(80%～93%), 测定了产物在15种溶剂中的紫外光谱,其最大吸收频率与Hammett取代基常数之间存在良好的线性关系.     

卟啉,酞菁化合物荧光量子产率的溶剂效应

测定了大环共轭体系卟啉和酞菁在１１种溶剂中的荧光光谱，发现体系的最大荧光发射波长λｍａｘ受溶剂的影响较小，而荧光量子产率受溶剂的影响较大，在非质子性溶剂中，两种化合物的荧光量子产率和溶剂极性参数间存在一定的线性关系，在质子性溶质中，化合物的荧光量子产率相对于在非质子性溶剂中降低很多，这可能是有氢键形成的缘故。     

含有dithiole-2-one的苯并噻吩基乙烯化合物光致变色反应的溶剂效应

采用B3LYP/6-311G方法及溶剂效应中的极化连续模型,对含有dithiole-2-one的二苯并噻吩基乙烯化合物(BTDO)进行了理论计算研究.并运用TD/B3LYP/6-311G方法计算了其电子吸收光谱,得到的最大吸收波长与气相中所得到的实验值相吻合;研究还发现第一激发三重态对应的是分子的HOMO→LUMO(π→π*)电子跃迁.通过分析其前线分子轨道,解释了不同溶剂下吸收光谱的差异.     

N—2—苯乙烯基邻苯二酰胺及其衍生物的质谱

本文通过电子轰击(EI)质谱和亚稳跃迁测定,对N-2-苯乙烯基和取代N-2-苯乙烯基的一系列化合物的裂解过程进行了研究。全部11个化合物的质谱都给出了较强的分子离子峰,其中大部分为基峰,这类化合物易形成环状结构,不同于甲基或苯基取代的邻苯二酰胺的质谱,[M-CO_2]~ 离子峰没有或者很低。     

C67H6O2的结构及电子光谱研究

用ＩＮＤＯ系列方法研究了Ｃ６０的烷氧基衍生物Ｃ６７Ｈ６Ｏ２的结构。结果表明，「６，６」，「６，５」两种异构体都具有Ｃｓ对称性，前者比后者稳定。以优化构型为基础，计算两种加成产物的ＵＶ谱，计算所得「６，６」异构体的特征吸收与实验值相符，同时对「６，５」民构体ＵＶ谱进行理论预测，对电子跃迁进行了理论指认，并讨论了光谱的红移问题。