离子在PC+DMF混合溶剂中的体积行为研究

体积性质具有在几何上可视化和实验容易精确测定等优点 ,作为重要的热力学性质 ,电解质的极限偏摩尔体积与离子大小、电荷数、温度、溶剂的性质等因素有关 ,也与溶液的电导、粘度等性质有一定的联系 ,因而对锂电池充放电循环过程中电极的行为产生重要的影响。本文在 2 98.1 5 K,研究了一系列溴化四烷基铵盐 (溴化四乙基铵、溴化四丙基铵、溴化四丁基铵和溴化四己基铵 )在碳酸丙烯脂 ( PC) + N,N二甲基甲酰胺 ( DMF)混合溶剂中的体积行为 ,并在前期工作[1] 的基础上 ,利用 Conway外推拆分方法分别计算得到 Li+ ,Et4 N+ ,Pr4 N+ ,Bu4 N…     

离子在PC+DMF混合溶剂中的粘度行为研究

粘度是物质的传输性质 ,是“动态”性质 ,从溶液的粘度数据可以获得溶质对溶剂结构影响的信息 ,揭示溶液中溶质和溶剂的相互作用 ,对认识锂电池电解质溶液中离子溶剂化和离子缔合具有重要意义 .本文在2 98.15Ｋ ,研究了一系列溴化四烷基铵盐 (溴化四乙基铵、溴化四丙基铵、溴化四丁基铵和溴化四己基铵 )在碳酸丙烯脂 (ＰＣ) +Ｎ ,Ｎ二甲基甲酰胺 (ＤＭＦ)混合溶剂中的粘度行为 ,并在前期工作的基础上 ,利用外推拆分方法[1] 分别计算得到Ｌｉ+,Ｅｔ4 Ｎ+,Ｐｒ4 Ｎ+,Ｂｕ4 Ｎ+,Ｈｅｘ4 Ｎ+和相应阴离子的粘度Ｂ系数和流动活化自由能 .据此讨论…     

溶剂化效应在有机化学中的应用

文中介绍了溶剂化效应的基本原理，对有机物的一些性质进了解释，并讨论了溶剂化效应对乙酰乙酸乙酯互变异构平衡位置的影响，对亲核取代反应速度的影响，对卤素与烯烃加成立体化学影响。     

体积、粘度和核磁共振方法研究离子在PC+THF混合溶剂中的溶剂化行为

锂电池电解质溶液的性质是溶液中离子-溶剂和离子-离子等复杂相互作用的宏观体现,这些微观相互作用是决定电液乃至电池性能的根本原因[1].     

13C-NMR研究LiClO4在PC+DMF混合溶剂中的优先溶剂化

锂盐 碳酸丙烯脂(PC) N, N -二甲基甲酰胺 (DMF) 混合物是锂电池电解液的重要模拟体系.在前期工作中[1～2],我们研究了该电解质溶液体系的某些宏观物理化学性质.根据所得到的实验结果,分析了Li 在PC DMF混合溶剂中的溶剂化行为.但是宏观的研究方法很难对离子与溶剂之间的相互作用给出确切的描述.     

硝基胍（Ⅰ）分子内氢键及溶剂化效应的量化研究

硝基胍(Ⅰ)是一种强爆炸剂,广泛应用于军事领域.实验表明,该分子存在强的分子内和分子间氢键.本文报导用 STO-3G 从头计算研究硝基胍(Ⅰ)分子内氢键,以及水对其稳定性的影响.     

溶剂效应在有机化学中的应用

本略述了溶剂效应在有机化学中的应用。说明溶剂效应对反应速度，反应历程及有机合成的影响。     

MenCH3-nO-溶剂化自由能和MenCH3-nOH(n=0,1,2,3)在水溶液中酸性次序翻转的理论研究:离散-连续组合模型

采用离散-连续组合模型计算了MenCH3-nOH(n=0，1，2，3)在水溶液中的溶剂化自由能．结果表明．采用离散-连续组合模型计算的溶剂化能正确反映出了甲醇类在水溶液中的酸性次序，尽管存在较大的误差．但其同样表现为-整体的偏差．此外基于离散-连续组合模型可以发现,溶剂效应短程作用和长程作用对甲醇类由气态到水溶液中次序变化均起着重要作用。     

丁酰胺在羧酸水溶液中的量热及体积性质的研究

酰胺能与水互溶,分子中具有质子接收体和给予体,通过氢键自身能够缔合,被列为蛋白质三大类模型化物之一[1].羧酸也是非常有趣的化合物.它在非极性溶剂中及纯态时主要以环状二聚体形式存在;而在水溶液中以开链二聚态为主,且随酸疏水烃基链的增长,二聚化常数依次增大.酰胺-羧酸-水三元体系能够提供溶质相互作用及分子内相互作用的信息,在调整存在于蛋白质分子内与分子间的微弱平衡有序无序转变反应时,扮演着重要角色.本文从量热和体积两方面对这一体系进行报导.并提出了三分子相互作用的新的模型,依据此模型能够很好的解释实验结果.     

离子在PC+AN混合溶剂中的体积行为研究

在锂电池电解质溶液研究中,人们所关心的主要问题是Li^ 在有机溶剂中的存在状态以及它与溶剂分子间的相互作用情况．前期工作我们重点研究了锂盐在碳酸丙烯酯(PC) 乙腈(AN)混合溶剂中的标准偏摩尔体积,为了进一步讨论离子与溶剂的相互作用,必须由电解质的标准偏摩尔体积得到Li^ 及对应阴离     

Na+在基于乙腈混合溶剂中的优先溶剂化

四氟硼酸盐与有机溶剂形成的高浓度电解质溶液已广泛应用于锂电池、高能核材料、有机合成等领域．光谱技术可以通过谱带的变化从分子层次研究溶液中离子-离子、离子-分子的相互作用,成为探讨溶液结构的有效方法之一．本利用拉曼光谱技术研究了NaBF4在基于乙腈(AN)的二元混合溶液中的优先溶剂化现象,并根据量子化学的计算结果和授体数的大小进行了解释．     

D-果糖在卤化钠水溶液中的体积性质的研究

Ｄ－果糖在卤化钠水溶液中的体积性质的研究王键吉吴艳平赵扬卢锦梭（河南师范大学化学系，４５３００２，新乡；第１作者４２岁，男，教授）在前期工作中，我们研究了水溶液中葡萄糖、蔗糖与某些电解质（ＮａＣｌ，ＫＣｌ，ＣａＣｌ２，ＭｇＣｌ２）相互作用的自由能［１...     

苯甲酸溶剂效应的NMR考察

本文通过实验数据总结出苯甲酸溶液的化学位移δ与溶剂的介电常数ε之间存在着如下的直线方程:1/δ=A+Blgε表明,凡偏离此直线的溶液,必存在着溶质与溶剂间的分子间氢键的作用。本文还对属于这种性光的二氧六环与呲啶溶液的谱图作了仔细的讨论。     

蛋白质电子跳跃转移与溶剂化电子结构

本文综述了生物体内电荷跳跃转移的一些新特征。重点阐述了蛋白质电荷转移过程中一种可能的中间体--溶剂化电子--的结构性质特征以及在蛋白质长程电荷转移中的重要作用。蛋白质中存在着诸多基团、分子片或电正性区域,比如:质子化的碱性支链基团、芳香环、极性肽链、螺旋及结构水簇等,它们可以俘获电子、然后释放,扮演着电子跳跃转移中继站的作用。这种基于溶剂化电子的电子跳跃转移模式构成了蛋白质内电子长程转移的新途径。     

混合溶剂中粘度效应对TICT激发态生成的影响

利用时间相关单光子计数技术,研究了两种非刚性7-胺基香豆素在几种性质不同混合溶剂中的分子荧光衰减过程.结果发现,在非极性混合溶剂中,荧光寿命不受粘度的影响;而在极性的混合溶剂中,荧光寿命随粘度增大而增大.证明了非刚性7-胺基香豆素分子可以生成扭转型分子内电荷转移(即TICT)激发态.并研究了粘度等环境因素对TICT态生成的影响。     

可溶性酞菁化合物的溶剂效应

通过对所合成的9个可溶性酞菁衍生物在13种不同性质溶剂中吸收光谱的研究,发现其最大吸收波长的波数ν与f(n,ε)具有良好的线性相关性,表明化合物λmax的位移变化主要由与溶剂折射率n相关的Bayliss函数项所决定,且与溶剂的介电常数ε有关;忽略酞菁分子之间的相互作用(即聚集的影响)以及溶剂的配位能力,是引起模型线性相关性偏差的主要原因.     

锂电池电解质溶液的体积性质研究 I.锂盐+PC+共溶剂

有机电液的选择和优化是开发锂电池的关键技术之一 ,而了解电解液中微观粒子间的相互作用是从根本上解决这一问题的基础 .体积性质是溶液研究中十分敏感和精确的方法 ,对理解锂电池电解质溶液中微观离子的相互作用具有重要意义 .本文研究了在 2 98.1 5Ｋ ,锂盐 (ＬｉＣｌＯ4和ＬｉＢｒ)在碳酸丙烯脂 (ＰＣ) +共溶剂 (Ｎ ,Ｎ二甲基甲酰胺 (ＤＭＦ) ,乙腈 (ＡＮ) ,四氢呋喃 (ＴＨＦ)和甲酸甲脂 (ＭＦ) )的混合溶剂中的体积行为 ,根据定标粒子理论[1 ] 计算了电解质与溶剂的相互作用体积 ,分析了电解质—溶剂相互作用的体积效应 ,并应用离子的…