蒽醌吡酮衍生物的研究 Ⅱ、乙酰基蒽醌吡酮衍生物的脱酰化反应

某些蒽醌吡酮（ ）衍生物在染料工业中作为分散染料及酸性染料,应用于 合成纤维及动物纤维的染色。我们研究了利用二乙烯酮合成蒽醌吡酮衍生物的方法,在进行 ４－澳基３’－乙酰基Ｎ－甲基蒽醌吡酮的芳胺化反应时,发现了在芳胺化的同时,吡酮环上乙酰 基发生脱裂的反应。并证实了脱酰基反应是在高温下和酸性物质存在下发生的;芳胺化过程 中放出的澳化氢为引起脱酰化反应的原因。将乙酰基蒽醌吡酮衍生物与稀盐酸一起放在密封 玻璃管内加热,即能发生脱酰化反应。     

蒽醌型负二向性液晶染料的研究Ⅰ 1,8-二氨基-4.5-二羟基蒽醌衍生物的合成

１，８－二氨基－４，５－二羟基蒽醌的酰化物具有负二向色性，可用于正型彩色液晶显 示．研究了１，８－二羟基葱醌的硝化、还原及酰化反应条件．在硼酸存在下用混酸硝化． 进一步用硫化碱还原制得１，８－二氨基－４，６－二羟基蒽醌，用Ｔ．Ｌ．Ｃ．分离硝化产物． 经质谱和核磁氢谱确证了主要副产物的结构是１，８－二羟基－２．５－二硝基蒽醌．１．８－二 氨基－４．５－二羟基蒽醌与对位取代的苯甲酰氯反应时，在氯苯介质中只发生氨基酰化， 而在吡啶介质中氨基和羟基同时被酰化．     

对二乙氨基苯基萤光酮与锡显色反应的研究

研究了Sn(Ⅳ)—显色剂—CPB体系的显色反应条件和应用。试剂的最大吸收波长为462nm,在0.02～0.16mol·L~(-1)硫酸介质中形成橙红色的三元配合物λ_(max)=531nmε=1.1×10~5。配合物的组成为Sn(Ⅳ):显色剂:CPB=1:2:1。比尔定律适合的锡浓度范围0～1.2mg/L。在掩蔽剂存在下,拟定了直接测定黄铜和纯镍中微量锡的分光光度法,经测定标样,准确度与精密度皆令人满意。     

1,3-环己二酮衍生物的选择性氢解反应

 金属钯催化氢化氢解能还原1,3-环己二酮及其衍生物3,5-二羰基环己基甲酸的1个羰基,使之转化为相应的单酮.     

二茂钛衍生物某些性质的研究

本文报道了双(取代苯酰氧基)二茂钛的~1HNMR 测定数据,讨论二茂钛以及苯环上取代基对有关质子化学位移的影响;叙述双(苯甲酰氧基)二茂钛与某些无机物如:Hx(X=F、Cl、Br、I)、SOCl_2以及 FeCl_2的反应结果。     

吗啉二酮衍生物与丙交酯的共聚

以辛酸亚锡为催化剂，对含β-苄酯保护天冬氨酸的吗啉二酮单体（BMD）和丙交酯（LLA）的共聚反应进行了研究，并用NMR、GPC等分析方法对共聚物进行表征。结果表明，多官能团氨基酸被成功引入到聚乳酸主链中，且引入量与投料量基本一致。     

乙烯酮亚胺衍生物扭曲失共轭本质的理论研究

用半经验分子轨道方法AM1限制性计算了6个乙烯酮亚胺(Ketenimine)衍生物分子的平面构象,并优化得到它们的最低能量构象.结果表明,造成Ketenimine衍生物扭曲失共轭的本质原因是分子中局部基团间的空间位阻.C＝C＝N-基团上N的孤电子对与苯胺环π电子的共轭--n-π共轭,以及苯胺环对位上取代基的电子效应是很次要的因素.     

二嗪衍生物与羰基钌的反应研究

将2-氯吡嗪和2-氯嘧啶分别与Ru3(CO)12在四氢呋喃中加热回流,得到了2个新的分子式为C14H2N2O10ClRu3的三核簇合物1和2.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对簇合物的结构进行了表征,并用X射线单晶衍射法测定了簇合物1的结构.结果表明:晶体属于三斜晶系,Pī空间群,其晶胞参数a=0.952 18(2)nm,b=1.389 73(4)nm,c=1.587 36(5)nm,α=79.011(2)°,β=87.709(2)°,γ=73.011(2)°,V=1.971 74(9)nm3,Z=4,Dc=2.347g/cm3,μ=2.460mm-1,F(000)=1 316,R1=0.029 5,wR2=0.063 2.CCDC:969368.     

对二氨基偶氮苯及其衍生物的合成与表征

本文以对氨基乙酰苯胺、间甲苯胺和间氨基苯酚等为基本原料合成得到对二氨基偶氮苯及其衍生物,利用红外光谱、紫外吸收光谱对合成得到的化合物进行了表征,讨论了不同取代基对最大吸收波长的影响.     

对二氨基苯的Schiemann反应

系统地研究了对二氨基苯的Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ反应。首先将亚硝酸钠水溶液在－１２～－１６℃的低温下滴加到浓盐酸和氟硼酸的混合液中制成亚硝酸－氟硼酸溶液,然后将对二氨基苯和浓盐酸形成的悬浮液慢慢滴加到上述亚硝酸－氟硼酸溶液中去,可获得８５％收率的二氟硼酸对苯二重氮盐,将重氮盐分解可获得７３％收率的对二氟苯。     

3-氨基喹唑酮-4衍生物的制备

很多肼的衍生物,特别是两个氢原子成为杂环时,都有药理作用。但两个相连的氮原子其中之一成为杂环中的杂原子,另一氮原子以侧链的形式成力具有下列结构的化合物:     

二乙烯酮的合成及利用二乙烯酮试制乙酰基乙酰芳胺类及苯基甲基吡唑酮类

比较并讨论了生产二乙烯酮的二条路线,在实验室设备上合成了二乙烯酮,利用二乙烯 酮试制了乙酰基乙酰芳胺类及苯基甲基吡唑酮类,并研究了它们的工业生产条件,找到了适 宜于工业生产的条件,乙酰基乙酰芳胺的产率为９３～９５％纯度９５～９８％,苯基甲基吡唑酮 衍生物的产率为９０～９９％,纯度９５～９８％。     

唐古特大黄蒽醌衍生物的提取与分离

将唐古特大黄粉末加到20%硫酸溶液和氯仿的混合液中,在水浴回流以水解、提取.氯仿提取液依次以5%碳酸氢钾、5%碳酸钠、0.25%氢氧化钾和5%氢氧化钾振荡提取.提取液分别以盐酸酸化,即分别得大黄酸、大黄素、芦荟大黄素和大黄酚———大黄素甲醚混合物黄色沉淀物.后者再以薄层硅胶干柱层析分离,可得大黄酚和大黄素甲醚单体.上述五种蒽醌成分再经结晶即得纯品.     

串联反应合成2-氨基-3,5二氰基-4H-吡喃衍生物

通过以丙二腈和氰基查尔酮作为原料,使用串联反应开发了一种2-氨基-3,5-二氰基-4H-吡喃衍生物的快速且高效的方法。筛选了催化剂、溶剂、反应时间、温度以及原料摩尔浓度对产率的影响。该方法具有产率高、反应条件温和以及催化剂廉价易得的优点。     

二甲亚砜存在下α-溴代苯乙酮与2,3-二氨基马来腈的反应研究

在二甲亚砜(DMSO)存在下,α-溴代苯乙酮与2,3-二氨基马来腈反应,生成5-苯基-2,3-吡嗪二甲腈和5-苯基-2-吡嗪甲腈.产物的结构得到核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱和高分辨质谱的表征,5-苯基-2-吡嗪甲腈的结构还得到X-射线单晶衍射分析的证实.     

1-氨基蒽醌的合成

本文综述了１－氨基蒽醌的各种合成方法。     

羟基蒽醌衍生物的结构测定

本文主要讨论羟基蒽醌衍生物结构测定的一些方法。     

二苯基锗二硫代氨基甲酸衍生物的合成与性质

利用二苯基二氯化锗和二硫代氨基甲酸盐反应,合成了8种二苯基锗二硫代氨基甲酸衍生物.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征.初步生物活性测试结果表明,该类化合物对KB癌细胞具有一定的抑制活性.